13.N2O5分解反应2N2O5──→4NO2+O2在T,p一定时,测得
d[O2]/dt=（1.5×10-4s-1）[N2O5],反应单向进行基本能完全,则该反应的
半寿期t1/2=_______________s。
14.双分子反应，当Ea≥100kJ·mol-1，298K时有效碰撞率为_____________，1000K时为_______。
15.分别用反应物和生成物表示反应A＋3B＝2C的反应速率,并写出它们间关系为：
。
16.反应2[Co（NH3）3Br]2++Hg2++H2O2[Co（NH3）Br]3++HgBr2，随离子强度的增加反应速率___________，要使反应速率改变25%，则离子强度应为_____________________________。
17.对于平行反应,改变各平行反应K值之比,常采用方法有：
。
18.某反应需激发能量为126kJ·mol-1，相当于入射光的波长／nm＝____________。
19.某反应物的转化率分别达到50%，75%，87.5%所需时间分别为t
，2t
，3t
，
则反应对此物质的级数为_______。
三、计算题（共5题30分）
21.茜黄素G是一种酸碱指示剂，其反应可写作：
HG-+OH-
G2++H2O
当pH=10.88，[H2G]=1.90×10-4mol·dm-3时，测得弛豫时间＝20ｓ，上述反应的平衡常数K=5.90×102mol-1·dm3，计算反应的kf和kb。
22.某一气相热分解反应A（g）—→B（g）＋C（g）,其反应的半衰期与起始压力成反比,
且测有如下数据：
967K时,k=0.135mol-1·dm3·s-1,起始压力为39.2kPa,求反应
的t
。
若1030K时，其k=0.842mol-1·dm3·s-1,求反应活化能及指前因子。
23分子反应动态学中提出一个鱼叉机理，如反应：
Na+Cl2Na++
NaCl+Cl
当两质点互相靠近其能量转移的净变化为
E=I－Eea－e2/（40R）
I为电离能，Eea为电子亲合能，R为接近的距离。
对上述反应，I=420kJ·mol-1，Eea=230kJ·mol-1，d=R（Na+）+R（
）=350×10-12m，求反应的概率因子。
提示：
（40）-1=8.988×109N·m2·C-2,
e=1.60×10-19C。
24.设一级反应Ea=10.46kJ·mol-1,A=5.00×1013s-1,问在什么温度下,
该反应的t1/2为：
（1）1min,
（2）30d（天）。
25.对于硬球反应，取d=0.2nm，EC（临界能）=50kJ·mol-1，p（空间因子）=1/2，若ER（相对平动能）=
25,100,250kJ·mol-1时，弹性碰撞截面E及R为多少？
（提示：
反应性碰撞截面R=Pd2（1－EC/ER））
四、问答题（共5题30分）
26.Co（NH3）5Cl2+之碱式水解反应历程如下：
Co（NH3）5Cl2++OH-
Co（NH3）4（NH2）Cl++H2O
Co（NH3）（NH2）Cl+
Co（NH3）4（NH2）2++Cl-
Co（NH3）（NH2）2++H2O
Co（NH3）5（OH）2+
（1）推导反应速率方程；
（2）表观速率常数是否与[OH-]及[Co（NH3）5Cl]2+等有关?
27.对于三分子反应，有人认为确有三分子反应，但也有人认为并不存在真正的三分子反应。
今研究CH4+D2CH3D+HD，当充以过量的氩气，实验得到其速率方程为d[CH3D]/dt=k[CH4][D2][Ar]，请推测反应历程，氩气在反应中起什么作用？
28.什么是反应截面积？
请予说明。
29.对于反应0=
，请根据反应速率的定义，推导出体积变化的反应速率表示式。
30.何谓直接反应和复合反应？
一、选择题（共10题20分）
1.某二级反应，反应物消耗1/3需时间10min，若再消耗1/3还需时间为：
（）
（A）10min
（B）20min
（C）30min
（D）40min
2.如果反应2A+B＝2D的速率可表示为：
r=-
dcA/dt=-dcB/dt=
dcD/dt
则其反应分子数为：
（）
（A）单分子
（B）双分子
（C）三分子
（D）不能确定
3对于反应2NO2=2NO+O2，当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时，其
相互关系为：
（）
（A）-2d[NO2]/dt=2d[NO]/dt=d[O2]/dt
（B）-d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=d/dt
（C）-d[NO2]/dt=d[NO]/dt=d[O2]/dt
（D）-d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=1/Vd/dt
4.400K时，某气相反应的速率常数kp=10-3（kPa）-1·s-1，如速率常数用kC表
示，则kC应为：
（）
（A）3.326（mol·dm-3）-1·s-1
（B）3.0×10-4（mol·dm-3）-1·s-1
（C）3326（mol·dm-3）-1·s-1
（D）3.0×10-7（mol·dm-3）-1·s-1
5.2A
产物
上述反应对A为二级，下列何者对时间作图可得一直线，且直线斜率等于速率常数
k？
（）
（A）2[A]
（B）[A]2
（C）1/[A]
（D）1/[A]2
6.[X]0[Y]0[Z]增加0.0050mol·dm-3所需的时间/s
0.10mol·dm-30.10mol·dm-372
0.20mol·dm-30.10mol·dm-318
0.20mol·dm-30.05mol·dm-336
对于反应X+2Y→3Z，[Z]增加的初始速率为：
（）
（A）对X和Y均为一级
（B）对X一级，对Y零级
（C）对X二级，对Y为一级
（D）对X四级，对Y为二级
7.均相反应A+B
C+D，A+B
E+F在反应过程中具有[C]/[E]=k1/k2的关系，[C]，[E]为反应前后的浓差，k1，k2是反应
（1），
（2）的速率常数。
下述哪个是其充要条件？
（）
（A）
（1），
（2）都符合质量作用定律
（B）反应前C，E浓度为零
（C）
（1），
（2）的反应物同是A，B
（D）
（1），
（2）反应总级数相等
8.两个一级平行反应A
B，A
C，下列哪个结论是不正确的：
（A）k总=k1+k2（B）k1/k2=[B]/[C]
（C）E总=E1+E2（D）t
=0.693/（k1+k2）
9.已知二级反应半衰期t
为1/（k2c0），则反应掉1/4所需时间t
应为：
（）
（A）2/（k2c0）
（B）1/（3k2c0）
（C）3/（k2c0）
（D）4/（k2c0）
*.反应A+BC→AB+C的焓变rHm>0，A，C是自由基，AB，BC
是分子AB，BC的摩尔键焓。
以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能Ea？
（A）0.055AB（B）0.055AB+rHm
（C）0.055BC（D）0.055BC-rHm
二、填空题（共10题20分）
11.电子转移反应V3++Fe3+V4++Fe2+，实验求得反应速率方程为r=k[V3+][Cu2+]，由此可见Cu2+在反应中起___________________________作用，而反应物Fe3+出现在反应历程的______________________阶段。
12.CH2CO光照射分解为C2H4及CO，当吸收光强Ia＝4.8×10-9mol·s-1，且
（C2H4）＝１，（CO）＝２，则15.2min内产品的物质的量n（CO）=_________，
n（C2H4）=____________。
13.气相基元反应2A
B在一恒容的容器中进行，p0为A的初始压力,pt为时
间t时反应体系总压，此反应速率方程dpt/dt=。
14.T=1000K时分子能量大于20kJ·mol-1的分率为____________________。
15.F.S.Willamson和E.King发现反应：
BrO
+3SO
=Br-+3SO
的起始速率由k[BrO
][SO
][H+]确定,其逆反应按照热力学观点，可能的
一个速率方程为_______________________________________。
16.红外化学发光是指态-态反应造成产物分子振—转激发以辐射形式失掉这些能量，其波长应大于__________，产生红外化学发光的条件应为____________________，从而使碰撞传能的概率几乎为零。
17.N2和H2合成NH3,在400℃下,动力学实验测定结果表明没有催化剂时,
其活化能为334.9kJ·mol-1，用Fe催化时,活化能降至167.4kJ·mol-1。
假定催化和非催化反应的指前因子相等,则两种情况下，反应速率常数之比值
kcat/k0）=______________________________。
18RRKM理论对单分子反应的反应
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