（4）共沉淀前，需测定溶液中锰元素含量。
准确量取1.00mL氟化后溶液于锥形瓶中，加入少量硫酸、磷酸和硝酸银溶液振荡；将溶液加热至80℃，加入3g（NH4）2S2O8充分反应后，再将溶液煮沸；冷却后，用0.0700mol/L的（NH4）2Fe（SO4）2标准液滴定至终点，平行滴定3次，平均消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液32.60mL。
计算氟化后溶液中Mn2＋物质的量浓度（写出计算过程）。
16.（15分）吉非替尼可用于治疗转移性非小细胞肺癌，其合成路线如下：
（1）A→B的反应形成了酰胺基和碳氮双键，其中生成碳氮双键经历的过程为：
先发生加成反应，后发生___________（填反应类型）。
（2）B→C的转化过程中生成了极少量分子式为C8H6N2O3的副产物，该副产物的结构简式为_________________。
（3）在上述合成路线中设计C→D的目的是______________________________________。
（4）A的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
___________。
①分子中有一个手性碳原子；
②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。
（5）已知：
①
（苯胺易被氧化）；
②
4-氯喹唑啉（
）是合成杀虫剂喹螨醚的中间体。
写出以甲苯和甲酰胺（HCONH2）为原料制备4氯喹唑啉的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
17.（15分）氢氧化钴〖Co（OH）2〗是锂电池正极材料钴酸锂（LiCoO2）的前驱体。
以CoSO4溶液、NaOH溶液、氨水和水合肼为原料可制得微米级Co（OH）2。
已知：
①Co2＋、Co3＋易与NH3形成络合物，〖Co（NH3）6〗2＋的还原性强于Co（OH）2和CO2＋；
②水合肼（N2H4·H2O）为无色油状液体，具有强还原性，氧化产物为N2；
③沉淀的生成速率越快，颗粒越小，呈凝乳状或胶体，不易过滤。
（1）60℃时在搅拌下向CoSO4溶液中加入氨水，调节pH至6后，再加入NaOH溶液，调节pH至9.5左右，一段时间后，过滤、洗涤，真空烘干得微米级Co（OH）2。
①制备时，在加入NaOH溶液前必须先加氨水的原因是__________________________。
②洗涤时，使用热水除去产品表面杂质。
检验产品是否洗净的实验操作是___________________________________________________________。
（2）经仪器分析，测得按题
（1）步骤制得的Co（OH）2晶体结构中含有Co（Ⅲ），进一步用碘量法测得Co（Ⅱ）的氧化程度为8%。
因此制备时必须加入一定量的还原剂。
将500mL1mol/L的CoSO4溶液与氨水配成pH为6的溶液，加入三颈烧瓶中（装置见上图），滴液漏斗a装有NaOH溶液、b中装有水合肼。
60℃时依次将两种溶液加入三颈烧瓶，充分反应后，过滤。
实验时应先打开滴液漏斗________（填“a”或“b”）。
②为确保制得的Co（OH）2产品中不含Co（Ⅲ），制备时至少需加入水合肼的质量为________g。
（3）以废旧锂电池正极材料（含LiCoO2，以及少量Al、Fe等）为原料制备微米级氢氧化钴。
已知：
酸性条件下的氧化性强弱顺序为Co3＋>H2O2>Cl2>Fe3＋；LiOH可溶于水；下表是部分金属离子生成氢氧化物沉淀的pH。
金属离子
Co2＋
Fe2＋
Fe3＋
Al3＋
开始沉淀的pH
7.6
7.6
2.7
4.0
沉淀完全的pH
9.2
9.6
3.7
5.2
请补充完整实验方案：
取一定量废旧锂电池正极材料，粉碎后与Na2SO3溶液配成悬浊液，在搅拌下_______________________________________________________________________，调节pH至9.5，过滤、洗涤，真空烘干得到微米级Co（OH）2。
实验中可选用的试剂：
1mol/LH2SO4溶液、2mol/LHCl溶液、5mol/LNaOH溶液、5mol/L氨水、30%H2O2溶液。
18.（14分）炼钢厂排放的烧结烟气中主要含SO2、NO、N2、O2和水蒸气。
臭氧（O3）预氧化协同喷氨（NH3）技术可将烟气中的污染物转化为铵盐和N2，实现脱硫脱硝。
说明：
进行下列研究时均控制反应器内温度为100℃、模拟烟气流速为2L/min。
研究表明，100℃时，O3很难氧化SO2、NH3，NH3和NO基本不发生氧化还原反应。
（1）臭氧预氧化：
向反应器中通入仅含0.3‰NO的模拟烟气和O3。
实验测得出口处NO、NO2浓度随n（O3）/n（NO）的变化曲线如图1所示。
图1
当n（O3）/n（NO）<1时，反应器中发生的主要反应的化学方程式为_______________________________________________。
②当n（O3）/n（NO）>1时，出口处NO2浓度急剧下降的原因是__________________________。
（2）喷氨：
向反应器中通入仅含0.5‰SO2的模拟烟气，同时按n（NH3）/n（SO2）＝0.6通入NH3。
在出口处测得NH3浓度降低65%、脱硫率为24%。
随后再按n（O3）/n（SO2）＝1通入O3，此时出口处NH3浓度几乎为0，脱硫率提高至41%，反应器中检测到（NH4）2SO4和NH4HSO4固体。
NH4HSO4的生成过程可描述为_______________________________________________。
（3）O3NH3协同脱硫脱硝：
向反应器中通入含0.5‰SO2、0.3‰NO的模拟烟气。
图2
按n（O3）/n（NO）＝1通入O3，硫、氮脱除率随n（NH3）/n（SO2）的变化曲线如图2所示。
随着NH3量的增多，硫、氮脱除率几乎同等程度地升高，但也存在明显不足，主要缺点是___________________________________________________________。
②按n（NH3）/n（SO2）＝1通入NH3、n（O3）/n（NO）>1通入O3，随着O3投入量的增多，脱硝效率增大；而脱硫效率却减小，其原因是____________________________________________。
▁▃▅▇█参*考*答*案█▇▅▃▁
1.A 2.C 3.A 4.A 5.A 6.C 7.B 8.C 9.D 10.B 11.D 12.C 13.C 14.D
15.（14分）
（1）2Fe2＋＋MnO2＋4H＋===Mn2＋＋2Fe3＋＋2H2O（3分）
（2）①2K＋＋6Fe3＋＋4SO
＋6CO
＋6H2O===K2Fe6（SO4）4（OH）12↓＋6CO2↑（3分）
②Fe（OH）3（2分）
（3）pH过低，溶液酸性较强，F－转化为弱酸HF，溶液中F－浓度减小，Ca2＋、Mg2＋去除率减小（2分）；pH过高，MgF2、CaF2沉淀转化为〖MFn〗2－n配离子，沉淀重新溶解，Ca2＋、Mg2＋的去除率降低（1分）
（4）依据反应原理得关系式：
Mn2＋ ～ MnO
～ 5Fe2＋
1 5
n（Mn2＋） 0.0700mol/L×32.60mL×10－3L/mL（1分）
解得n（Mn2＋）＝4.564×10－4mol（1分）
c（Mn2＋）＝4.564×10－4mol÷（1.00mL×10－3L/mL）＝0.4564mol/L（1分）
16.（15分）
（1）消去反应（2分）
（2）
（3分）
（3）保护酚羟基，防止其与SOCl2（或
）中的氯原子发生取代反应（答到“保护酚羟基”暂给全分）（2分）
17.（15分）
（1）①Co2＋与NH3形成络合物，溶液中Co2＋浓度减小，可减缓Co2＋与OH反应生成Co（OH）2沉淀的速率（2分），有利于沉淀颗粒的生成，防止形成凝乳状沉淀或胶体（1分）
②取最后一次洗涤的滤出液于试管中，加入BaCl2溶液，若无白色沉淀生成，则产品已经洗涤干净（2分）
（2）①b（2分）②0.5（3分）
（3）向其中加入1mol/LH2SO4至固体完全溶解（或不再产生气泡）（1分），再加入30%H2O2溶液直至溶液的颜色不再加深（或开始产生大量气泡）（1分），然后向溶液中加入5mol/L氨水，调节pH至6（1分）（写“向溶液中加入5mol/L氨水，调节pH至5.2，继续加入5mol/L氨水，调节pH至6”也给分），过滤（1分），向滤液中加入5mol/LNaOH溶液（1分）
18.（14分）
（1）①O3＋NO
NO2＋O2（3分）
②O3将NO2氧化为更高价态的N2O5（2分）
（2）模拟烟气中的SO2、水蒸气先与NH3反应生成NH4HSO3（NH4HSO3热稳定性差，易分解，使得脱硫率不高）（1分）；通入O3后，NH4HSO3被O3氧化成较稳定的NH4HSO4（促进上一步NH4HSO3的生成，从而提高脱硫率）（2分）
（3）①过量太多的氨气对提高硫、氮脱除率的影响不大，同时产生大量氨气尾气，既浪费原料（1分），也带来新的污染（1分）
②n（O3）/n（NO）>1时，O3将NO氧化为N2O5，此时NH3对N2O5的脱硝反应优先于O3NH3协同脱硫反应（脱硝速率大于脱硫速率），因此通入的O3量越多，生成的N2O5越多，脱硝效率越大（2分）；同时由于通入的NH3量一定，N2O5对NH3的消耗进一步限制了NH3与SO2反应的进行，使得脱硫效率减小（2分）
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