对苯二甲醛调研报告.docx
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对苯二甲醛调研报告
对苯二甲醛调研报告
一、对苯二甲醛的简介3
1.1对苯二甲醛的理化性质3
1.2健康危害3
1.3毒理学资料及环境行为4
1.4对苯二甲醛的包装、贮存及运输4
1.5对苯二甲醛质量指标4
二、主要的制备工艺4
2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。
5
2.2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。
6
三、对苯二甲醛原料的市场情况6
3.1对二甲苯（PX）6
3.2氯气7
3.3硝酸7
四、对苯二甲醛国内生产情况8
五、对苯二甲醛的应用8
六、对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）8
一、对苯二甲醛的简介
1.1对苯二甲醛的理化性质
图1对苯二甲醛分子结构式表1对苯二甲醛的理化性质表
项目
指标
对苯二甲醛別名
1,4-苯二醛：
1,4苯二甲醛；对駄醛
外观
白色针状结晶
气味
一
分子式
CaOO
分子量
134.13
熔点
115〜116°C
沸点
245〜248°C
密度
1,06g∕cm3
闪点
76°C
蒸汽压
未确定
引燃温度
未确定
水溶解性：
3g/L（50OC）稍微溶于水
稳定性
远离氧化物
爆炸上限
未确宦
爆炸下限
未确定
主要用途
用于染料、香料、医药、塑料、荧光增白剂制造
1.2健康危害
刺激皮肤。
严重刺激眼部。
可刺激呼吸道。
1.3毒理学资料及环境行为
急性毒性：
主要的刺激影响（眼睛、皮肤和粘膜）。
小鼠（未报到）LD50:
1,154mg/kg
IlI于食盐的LD5O是3,000mg/kg,BPA的急性毒性程度与食盐同。
水生毒：
对水是稍微危害的。
不要让未稀释的或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统。
若无政府许可，勿将材料排入周围环境。
1.4对苯二甲醛的包装、贮存及运输
处理：
安全管理的预防措施，保持贮藏器密封，放入紧封的贮藏器内，储存在阴凉、干燥的地方。
确保工作间有良好的通风排气装置。
远离火源，切勿吸烟。
储存：
储存的地方必须远离氧化剂，储存密封的贮藏器内，并放在阴凉、干燥的位置。
运输：
允许一般交通工具运输
1.5对苯二甲醛质量指标
表2对苯二甲醛的质量指标
质量指标
Q/321088GMC6—2002
外观
微黄至白色针状结晶粉末
含量
298.5%
熔点
112~117C
失朿
≤0.8%
酸值
≤0.2mgK0H∕g
二、主要的制备工艺
对苯二甲醛的合成方法很多，包括：
a.以对二甲苯空气氧化;b.对二屮苯先卤
化（氯化或澳化），再水解或氧化水解;c.对苯二屮酸（或醋）还原;d.对苯二屮酸
氯还原等方法，这些方法各有优缺点，如：
路线d三废少，原料无需使用氯气,环保安全，但是转化率以及氧化的选择性还有待提高；路线b工艺实现简单，收率以及氧化选择性均较高，但会产生大量废水（含盐）；路线C.d.等实现较简单，但原料成本较高。
故，UHiJ-Jl业主要以b路线为主，以下着重介绍。
2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。
第一步使用氯气氯化，据文献报道，如条件控制得当，卤化收率儿近定量（100%）,得到混合氯化物。
第二步使用低浓度硝酸进行氧化（一般3%浓度，浓度过高会导致过渡氧化），反应收率87.4%o
国内主要工厂主要是采用该工艺进行生产，因为第二步使用的是低浓度硝酸进行氧化，导致生产大量酸性废水，据福建远大医药科技有限公司资料显示（产能1000吨/年），每生产1吨产品会产生约70吨酸性废水,该公司人员称Ll前主要采用循环套用的方法解决，折合每吨产品产生3吨左右的废水及回收氯化物盐。
对苯二甲醛生产上要除辅料消耗悄况农
序号
名称
规格
（kg∕kg）
年耗旅（t）
來源及运输
i
对二屮苯
工业
1.01
121
省内.汽运
2
液氯
T•业
2.1
242
省内、汽运
3
T业
1.8
216
打内.汽运
I
纯做
工业
2
240
省内、汽运
5
水
60
7200
自来水您网
上表为凯美得化工2010年建厂报批文件中的原料消耗截图,年产能1300吨。
可以看到1吨产品，消耗水约60吨。
目前该工厂因环评不达标原因于2015年11月被连云港市环保局下令停产整顿（《环境违法行为限期改正通知书》（连环责改（2015）109号））o
2.2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。
CHO
Λ
收率87%,产品熔点（1』）
iκomsc
图3合成路线
对二甲苯经卤化后，分离后水解,再氯化，如式上图所示。
这是国外工业化生产方法，包括德国巴斯夫公司、诺贝尔炸药公司、日本三菱瓦斯化学等公司均有采用该方法的报道。
②较①主要优势是氧化无需使用低浓度硝酸，废水量小，环保压力小，缺点是工序较多，成本相对高。
IJ前国内工厂基本使用路线①。
三、对苯二甲醛原料的市场情况
3.1对二甲苯（PX）
对二甲苯主要受国际石油价格影响较大，2016年开春以来，各石化工厂开工率约70%,报价约在5600-5800元/吨。
主要的生产商为各石化公司，如扬子石化等。
3∙2氯气
工业液氯Ll前报价约在633.33元/吨。
IJ前山东地区液氯市场价格价格为550-700元/吨，走销悄况较好，河北地区液氯650-750元/吨，甘肃及西北地区液氯市场价格维持400元/吨的低位，河南地区价格为400-500元/吨，江苏地区商谈主流在500-700元/吨，安徽地区400-500元/吨，其他地区液氯市场价格稳定。
3∙3硝酸
目前全国硝酸均价为1092元/吨，安徽主流厂家出厂价在900元/吨，山东地区主流厂家出厂价在1000元/吨左右，江苏地区主流丿•家报价在950元/吨，
西北主流厂家报价在1400元/吨，各地硝酸走货情况均未有明显提升。
四、对苯二甲醛国内生产情况
Ll前调查到生产该产品的企业以及产能有：
山东贝多倍5000吨、福建远大医药Iooo吨、济南琳盛化工300吨、济南圣邦隆300吨、杭州源潮300吨、泰贝尔化学500吨。
在建工程乐陵县芳纶化工1000吨、乌海海博精细化工1200吨。
上述企业已建成产能7400吨，在建2200吨，共计产能9600吨。
U前该产品市场报价在5-5.5每吨万元左右。
5.对苯二甲醛的应用
对苯二屮醛在国内的应用推广及工业化生产的试验研究，已经历了20余年的历程，根据文献报道该产品可如增口剂、农药、固体碘伏消毒剂等精细化丄产品的合成，其中增Ci剂（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）是最主要的应用。
6.对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）
对苯二甲醛产品的下游客户主要是增白剂（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）的生产商。
二苯乙烯基苯类荧光增白剂的2个主要中间体，即对苯二屮醛和邻/对/问氤基氯节，国内已能大量生产。
图4二苯乙烯基苯类荧光增白剂结构
Ll前国内生产的二苯乙烯基苯类荧光增口剂的主流品种是荧光增口剂
ER（330%）,国内产能约在3000吨左右，主要的生产商包括：
浙江传化华洋化工有限公司、衢州贝仕达化工有限公司、绍兴宏达化工有限公司、浙江永泉化工有限公司、高邮助剂厂、南通丽思有机化工有限公司、上海助剂厂有限公司、河南西平骏马化工有限公司、大庆新世纪精细化工有限公司、河北鹿泉市星宇化工总厂等。
七、小结
7.1对苯二甲醛的合成工艺已经研究了20多年，工艺非常成熟，但产生废水量大，存在环保压力。
7.2对苯二中醛生产原料市场供应稳定，市场价格波动不大。
7.3对苯二屮醛Ll前已知的生产商年产能约在8000吨左右，价格5-5.5万/吨。
7.4对苯二中醛下游客户基本均为增白剂生产商，产能约为3000吨。
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