对苯二甲醛调研报告.docx

1、对苯二甲醛调研报告对苯二甲醛调研报告一、 对苯二甲醛的简介 31.1对苯二甲醛的理化性质 31.2健康危害 31.3毒理学资料及环境行为 41.4对苯二甲醛的包装、贮存及运输 41.5对苯二甲醛质量指标 4二、 主要的制备工艺 42.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。 52.2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。 6三、 对苯二甲醛原料的市场情况 63. 1 对二甲苯（PX） 63.2氯气 73. 3硝酸 7四、 对苯二甲醛国内生产情况 8五、 对苯二甲醛的应用 8六、 对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂） 8一、对苯二甲醛的简介1.1对苯二甲醛的理化性质图1

2、对苯二甲醛分子结构式 表1对苯二甲醛的理化性质表项目指标对苯二甲醛別名1,4-苯二醛：1,4苯二甲醛；对駄醛外观白色针状结晶气味一分子式CaOO分子量134. 13熔点115116C沸点245248C密度1, 06 gcm3闪点76 C蒸汽压未确定引燃温度未确定水溶解性：3 g/L (50 OC)稍微溶于水稳定性远离氧化物爆炸上限未确宦爆炸下限未确定主要用途用于染料、香料、医药、塑料、荧光增白剂制造1. 2健康危害刺激皮肤。严重刺激眼部。可刺激呼吸道。1. 3毒理学资料及环境行为急性毒性：主要的刺激影响（眼睛、皮肤和粘膜）。小鼠（未报到）LD50: 1,154 mg/kgIlI于食盐的LD5O

3、是3,000 mg/kg, BPA的急性毒性程度与食盐同。水生毒：对水是稍微危害的。不要让未稀释的或大量的产品接触地下水、水 道或者污水系统。若无政府许可，勿将材料排入周围环境。1.4对苯二甲醛的包装、贮存及运输处理：安全管理的预防措施，保持贮藏器密封，放入紧封的贮藏器内，储存 在阴凉、干燥的地方。确保工作间有良好的通风排气装置。远离火源，切勿吸烟。储存：储存的地方必须远离氧化剂，储存密封的贮藏器内，并放在阴凉、干 燥的位置。运输：允许一般交通工具运输1.5对苯二甲醛质量指标表2对苯二甲醛的质量指标质量指标Q/321088GMC62002外观微黄至白色针状结晶粉末含量298. 5%熔点1121

4、17C失朿0. 8%酸值0. 2mgK0Hg二、主要的制备工艺对苯二甲醛的合成方法很多，包括：a.以对二甲苯空气氧化;b.对二屮苯先卤化（氯化或澳化），再水解或氧化水解;c.对苯二屮酸（或醋）还原;d.对苯二屮酸氯还原等方法，这些方法各有优缺点，如：路线d三废少，原料无需使用氯气, 环保安全，但是转化率以及氧化的选择性还有待提高；路线b工艺实现简单，收 率以及氧化选择性均较高，但会产生大量废水（含盐）；路线C. d.等实现较简单， 但原料成本较高。故，U HiJ-Jl业主要以b路线为主，以下着重介绍。2.1以对二甲苯为原料，先卤化（不分离）再氧化水解。第一步使用氯气氯化，据文献报道，如条件控制

5、得当，卤化收率儿近定量 （100%）,得到混合氯化物。第二步使用低浓度硝酸进行氧化（一般3%浓度，浓 度过高会导致过渡氧化），反应收率87. 4%o国内主要工厂主要是采用该工艺进行生产，因为第二步使用的是低浓度硝酸 进行氧化，导致生产大量酸性废水，据福建远大医药科技有限公司资料显示（产 能1000吨/年），每生产1吨产品会产生约70吨酸性废水,该公司人员称Ll前主 要采用循环套用的方法解决，折合每吨产品产生3吨左右的废水及回收氯化物盐。对苯二甲醛生产上要除辅料消耗悄况农序号名称规格(kgkg)年耗旅（t）來源及运输i对二屮苯工业1.01121省内.汽运2液氯T业2. 1242省内、汽运3T业1

6、.8216打内.汽运I纯做工业2240省内、汽运5水607200自来水您网上表为凯美得化工2010年建厂报批文件中的原料消耗截图,年产能1300吨。 可以看到1吨产品，消耗水约60吨。目前该工厂因环评不达标原因于2015年 11月被连云港市环保局下令停产整顿（环境违法行为限期改正通知书（连环 责改（2015） 109 号）o2. 2以对二甲苯为原料，先卤化（分离）再氧化水解。CHO收率87%,产品熔点（1）io msc图3合成路线对二甲苯经卤化后，分离后水解,再氯化，如式上图所示。这是国外工业化生产方法，包括德国巴斯夫公司、诺贝尔炸药公司、日本三 菱瓦斯化学等公司均有采用该方法的报道。较主要优

7、势是氧化无需使用低浓度硝酸，废水量小，环保压力小，缺点 是工序较多，成本相对高。IJ前国内工厂基本使用路线。三、对苯二甲醛原料的市场情况3.1对二甲苯（PX）对二甲苯主要受国际石油价格影响较大，2016年开春以来，各石化工厂开工 率约70%,报价约在5600-5800元/吨。主要的生产商为各石化公司，如扬子石 化等。32氯气工业液氯Ll前报价约在633. 33元/吨。IJ前山东地区液氯市场价格价格为 550-700元/吨，走销悄况较好，河北地区液氯650-750元/吨，甘肃及西北地区 液氯市场价格维持400元/吨的低位，河南地区价格为400-500元/吨，江苏地区 商谈主流在500-700元/

8、吨，安徽地区400-500元/吨，其他地区液氯市场价格稳 定。33硝酸目前全国硝酸均价为1092元/吨，安徽主流厂家出厂价在900元/吨，山东 地区主流厂家出厂价在1000元/吨左右，江苏地区主流丿家报价在950元/吨，西北主流厂家报价在1400元/吨，各地硝酸走货情况均未有明显提升。四、对苯二甲醛国内生产情况Ll前调查到生产该产品的企业以及产能有：山东贝多倍5000吨、福建远大 医药Iooo吨、济南琳盛化工300吨、济南圣邦隆300吨、杭州源潮300吨、泰 贝尔化学500吨。在建工程乐陵县芳纶化工1000吨、乌海海博精细化工1200 吨。上述企业已建成产能7400吨，在建2200吨，共计产能

9、9600吨。U前该产品市场报价在5-5.5每吨万元左右。5.对苯二甲醛的应用对苯二屮醛在国内的应用推广及工业化生产的试验研究，已经历了 20余年 的历程，根据文献报道该产品可如增口剂、农药、固体碘伏消毒剂等精细化丄产 品的合成，其中增Ci剂（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）是最主要的应用。6.对苯二甲醛的下游情况（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）对苯二甲醛产品的下游客户主要是增白剂（二苯乙烯基苯类荧光增白剂）的 生产商。二苯乙烯基苯类荧光增白剂的2个主要中间体，即对苯二屮醛和邻/对 /问氤基氯节，国内已能大量生产。图4二苯乙烯基苯类荧光增白剂结构Ll前国内生产的二苯乙烯基苯类荧光增口剂的主流品种是荧光增口

10、剂ER(330%),国内产能约在3000吨左右，主要的生产商包括：浙江传化华洋化工 有限公司、衢州贝仕达化工有限公司、绍兴宏达化工有限公司、浙江永泉化工有 限公司、高邮助剂厂、南通丽思有机化工有限公司、上海助剂厂有限公司、河南 西平骏马化工有限公司、大庆新世纪精细化工有限公司、河北鹿泉市星宇化工总 厂等。七、小结7.1对苯二甲醛的合成工艺已经研究了 20多年，工艺非常成熟，但产生废 水量大，存在环保压力。7.2对苯二中醛生产原料市场供应稳定，市场价格波动不大。7.3对苯二屮醛Ll前已知的生产商年产能约在8000吨左右，价格5-5.5万/ 吨。7.4对苯二中醛下游客户基本均为增白剂生产商，产能约为3000吨。