《物理化学下》学习辅导材料之二.docx
《《物理化学下》学习辅导材料之二.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《《物理化学下》学习辅导材料之二.docx（39页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
《物理化学下》学习辅导材料之二
《物理化学》学习辅导材料之二
《物理化学（下）》复习思考题
《物理化学》备课组
编者的话：
为了更好地帮助同学复习巩固所学的基本概念、基本理论和基本知识，我们选编了一些“复习思考题”供同学们选作，请同学们发现问题后及时向我们提出来，对于不够完善之处今后将逐步完善，对于错误之处将予以修正。
电解质溶液
一、判断题
（）1.设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b,离子平均活度因子为
，则其离子平均活度
。
（）2.298K时，相同浓度（均为0.01mol·kg-1）的KCl，CaCl2和LaCl3三种电解质水溶液，离子平均活度因子最大的是LaCl3。
（）3.0.005mol·kg1的BaCl2水溶液，其离子强度I=0.03mol·kg1。
（）4.AlCl3水溶液的质量摩尔浓度若为b，则其离子强度I等于6b。
（）5.对于一切强电解质溶液
均能使用。
（）6.电解质溶液与非电解质溶液的重要区别是电解质溶液中含有由电解质离解成的正负离子。
（）7.电解质溶液可以不偏离理想稀溶液所遵从的热力学规律。
（）8.离子迁移数t++t-＜1。
（）9.离子独立运动定律只适用于无限稀薄的强电解质溶液。
（）10.无限稀薄时，HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同单位电场强度下，三种溶液中的Cl-迁移数相同。
（）11.在一定的温度和较小的浓度情况下，增大弱电解溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。
（）12.用Λm对
作图外推的方法，可以求得HAc的无限稀薄摩尔电导率。
（）13.在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率增大，而电导率的变化不一定增大。
（）14.恒温下，电解质溶液的浓度增大时，其电导率增大，摩尔电导率减小。
（）15.以
对
作图，用外推法可以求得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。
（）16.离子独立运动定律既可应用于无限稀释的强电解质溶液，又可应用于无限稀释的弱电解质溶液。
（）17.电解质溶液中的离子平均活度系数
＜1。
（）18.离子迁移数t++t- ＞1。
（）19.表示电解质溶液的摩尔电导率可以用两种方法，一是以1mol元电荷为基本单元，另一种是以1mol电解质的量为基本单元，其值是一样的。
（）20.虽然电导率κ=Kcell/R，但是电导率κ与电导池常数Kcell无关。
（）21.因为难溶盐的溶解度很小，可以近似认为难溶盐饱和溶液的
。
（）22.某电解质处于离子强度相同的不同溶液中，该电解质在各溶液中的浓度不一样，但是离子的平均活度系数相同。
（）23.因为离子的平均质量摩尔浓度
与平均活度系数
有相似的定义式，所以我们可以认为
。
二、填空题
1.等体积的0.05mol·kg1的LaCl3水溶液及0.05mol·kg1的NaCl水溶液混合后，溶液的离子强度I=。
2.电解质的离子强度定义为I=，1mol·kg1的CaCl2水溶液的I=mol·kg1。
3.中心离子的电荷数离子氛的电荷数。
4.相同温度、相同浓度的NaCl，MgCl2，MgSO4的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是：
±（NaCl）±（MgCl2）±（MgSO4）（选填“＜”，“＝”，“＞”）。
5.25℃时，1mol·kg1的BaCl2水溶液的±=0.399，则a±=。
6.K2SO4水溶液质量摩尔浓度b=0.01mol·kg1，±=0.71，则a±=。
7.在稀溶液范围内，由于质点间的作用力性质不同，同浓度的非电解质溶液的活度_____电解质溶液中溶质的活度（选填“大于”，“小于”，“等于”）。
8.25℃时，AgCl饱和水溶液的电导率为341104S·m1，所用水的电导率为160104S·m1。
则AgCl的电导率为。
9.当等体积的0.4mol·kg-1的NaCl水溶液与0.3mol·kg-1的BaCl2水溶液混合，混合溶液的离子强度I=。
10.浓度为m的Al2（SO4）3溶液中正、负离子的活度系数分别为
和
，则：
离子平均活度系数
=，离子平均质量摩尔浓度
=，离子平均活度
=。
11.已知
（H+）=349.82×10-4S·m2·mol-1，
（Ac-）=40.9×10-4S·m2·mol-1，而实验测得某醋酸溶液的
（HAc）=5.85×10-4S·m2·mol-1，此溶液中醋酸的电离度α=。
12.0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的离子强度I=。
13.在温度一定和浓度比较小时，增大弱电解质溶液的浓度，则该弱电解质的电导率κ，摩尔电导率
。
（增大、减小、不变）
14.在298K无限稀释的水溶液中，是阴离子中离子摩尔电导率最大的。
15.恒温下，某电解质溶液的浓度由0.2mol·dm-3减小为0.05mol·dm-3，则
。
16.电导率κ=Kcell/R，电导率κ与电导池常数Kcell的关系为。
（正比、反比、无关）
17.在电解质溶液中独立运动的粒子是。
18.电导滴定不需要，所以对于颜色较深或有混浊的溶液很有用。
19.
和
数值的大小差别是因为弱电解质部分电离与全部电离产生的不同造成的。
三、选择题
1.电解质分为强电解质和弱电解质，在于（），
（A）电解质为离子晶体和非离子晶体（B）全解离和非全解离
（C）溶剂为水和非水（D）离子间作用强和弱
2.若下列电解质溶液溶质B的质量摩尔浓度都为001mol·kg-1，则离子平均活度因子最小的是（）。
（A）ZnSO4（B）CaCl2（C）KCl（D）MgCl2
3.质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子（系数）为
的MgSO4溶液的活度aB为：
（）。
（A）
（B）
（C）
（D）
4.在25℃时，0.002mol·kg-1的CaCl2溶液的离子平均活度因子（系数）为（±）1与0.002mol·kg-1的CaSO4溶液的离子平均活度因子为（±）2的关系是（）。
（A）（±）1>（±）2（B）（±）1<（±）2
（C）（±）11=（±）2（D）（±）1与（±）2无法比较
5.0.001mol·kg-1K3[Fe（CN）6]水溶液的离子强度为（单位：
mol·kg-1）（）。
（A）6.0×103（B）5.0×103（C）4.5×103（D）3.0×103
6.若电解质的离子平均活度因子
<1，主要原因是（）。
（A）正负离子间的作用力大（B）溶质与溶剂间的作用力大
（C）离子的溶剂化作用力大（D）溶剂分子间的作用力大
7.若电解质的离子平均活度因子
>1，主要原因是（）。
（A）正负离子间的作用力大（B）溶质与溶剂间的作用力大
（C）离子的溶剂化作用力大（D）溶剂分子间的作用力大
8.下列电解质离子平均活度因子最大的是（）。
（A）0.01mol·kg-1KCl（B）0.01mol·kg-1CaCl2
（C）0.01mol·kg-1LaCl3（D）0.001mol·kg-1KCl
9.电解质B在溶液中的离子平均活度因子为
，对于
大小的下列判断那个正确（）。
（A）
≤1（B）
≥1（C）（A）、（B）都有可能（D）
恒小于1
10.电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（）。
（A）浓度增大，离子强度增大（B）浓度增大，离子强度变弱
（C）浓度不影响离子强度（D）随浓度变化，离子强度变化无规律
11.关于离子平均活度因子
与电解质溶液溶质的质量摩尔浓度间的关系，下列讲法中正确的是（）。
（A）b增大，±增大
（B）b增大，±减小
（C）先b增大，±增大，后b增大，±减小
（D）先b增大，±减小，后b增大，±增大
12.在稀溶液范围内，离子平均活度因子与电解质溶液的离子强度的关系，正确的论述是（）。
（A）离子强度增大，平均活度因子增大
（B）离子强度增大，平均活度因子减小
（C）离子强度不影响平均活度因子的数值
（D）随离子强度变化，平均活度因子变化无规律
13.无限稀薄的KCl溶液中，Cl-离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为（）。
（A）0.505（B）0.495（C）67.5（D）64.3
14.通常，应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是（）。
（A）
（B）
（C）
（D）
15.科尔劳许离子独立运动定律适合于（）。
（A）任意浓度的强电解质溶液（B）任意浓度的弱电解质溶液
（C）无限稀薄的强或弱电解质溶液（D）无限稀薄的电解质溶液
16.在25℃无限稀薄的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是（）。
（A）La3+（B）Mg2+（C）
（D）H+
17.CaCl2的无限稀薄摩尔电导率与其离子的无限稀薄摩尔电导率的关系为（）。
（A）
（B）
（C）
（D）
18.关于电导率，下列讲法中正确的是（）。
（A）电解质溶液的电导率是两极板为单位面积，其距离为单位长度时溶液的电导
（B）电解质溶液的电导率是单位浓度的电解质的电导
（C）电解质溶液的电导率相当于摩尔电导率的倒数
（D）电解质溶液的电导率相当于电解质溶液的电阻的倒数
19.电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为（）。
（A）随浓度增大而单调地增大（B）随浓度增大而单调地增大
（C）随浓度增大而先增大后减小（D）随浓度增大而先减小后增大
20.298K无限稀的水溶液中，离子的摩尔电导率最大的是（）。
（A）Fe3+（B）Mg2+（C）
（D）H
21.描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是（）。
（A）Ohm定律（B）离子独立运动定律（C）Faraday定律（D）Nernst定律
22.质量摩尔浓度为m的CuSO4水溶液，其离子平均活度
与离子平均活度系数
及m之间的关系为（）。
（A）
（B）
（C）
（D）
23.电解质溶液的摩尔电导率是正、负离子摩尔电导率之和，这一规律只适用于（）。
（A）弱电解质（B）强电解质（C）任意电解质（D）无限稀的电解质溶液
24.下列溶液摩尔电导率最小的是（）。
（A）1mol·dm-3KCl水溶液（B）0.001mol·dm-3HCl水溶液
（C）0.001mol·dm-3KOH溶液（D）0.001mol·dm-3KCl水溶液
25.下列溶液摩尔电导率最大的是（）。
（A）1mol·dm-3KCl水溶液（B）0.001mol·dm-3HCl水溶液
（C）0.001mol·dm-3KOH溶液（D）0.001mol·dm-3KCl水溶液
26.电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而（）。
（A）减小（B）增大（C）先减小后增大（D）先增大后减小
27.将AgNO3、CuCl2、FeCl3三种溶液用适当装置串联，通一定电量后，各阴极上析出金属的（）。
（A）质量相同（B）物质的量相同（C）还原的离子个数相同（D）都不相同
28.在相距1m、电极面积为1m2的两电极之间和在相距10m、电极面积为0.1m2的两电极之间，分别放入相同浓度的同种电解质溶液，则二者（）。
（A）电导率相同，电导相同（B）电导率不相同，电导相同
（C）电导率相同，电导不相同（D）电导率不相同，电导也不相同
四、计算题
1.298.15K时，测出AgCl饱和溶液及配制此溶液的高纯水之к分别为3.41×10-4和1.60×10-4s·m-1，求AgCl在298.15K时溶解度和溶度积。
2.298.15K时，用外推法得到下列强电解质溶液的极限摩尔电导分别为
=1.499×10-2S·m2·mol-1，
Λm∞[NaOH]=2.487×10-2S·m2·mol-1，
=1.265×10-2S·m2·mol-1，求NH3·H2O溶液的极限摩尔电导率。
3.298.15K时，0.02mol·L-1KCl的к=0.2393s·m-1，同温度以某电导池分别充以0.02mol·L-1KCl和0.00141mol·L-1的NaSCN酒精溶液，测得其电阻分别为15.94Ω和663.4Ω。
求：
（1）电导池常数；
（2）该NaSCN溶液的Λm。
4.298K时，
=0.01144S·m2·mol-1，
=0.01535S·m2·mol-1，
=0.04298S·m2·mol-1，计算该温度下
。
5.已知298K时AgBr的溶度积Ksp=6.3×10-13，试计算该温度下AgBr饱和溶液的电导率。
=61.9×10-4S·m2·mol-1，
=78.1×10-4S·m2·mol-1。
6.298K时，将20.00mL浓度为0.1mol·dm-3的NaOH水溶液盛在一电导池内，测得电导率为2.21S·m-1。
加入20.00mL浓度为0.1mol·dm-3的HCl水溶液后，电导率下降了1.65S·m
。
求
（1）NaOH溶液的摩尔电导率；
（2）NaCl溶液的摩尔电导率。
7.298K时，SrSO4的饱和水溶液电导率为1.482×10-2S·m-1，同一温度下，纯水的电导率为1.5×10-4S·m-1，
59.46×10-4S·m2·mol-1，
=80.0×10-4S·m2·mol-1，计算SrSO4在水中的溶解度。
8.计算混合电解质溶液0.1mol·kg
Na2HPO4和0.1mol·kg
NaH2PO4的离子强度．
9.试用Debye–Hückel极限公式计算298K时，0.001mol·kg-1的K4[Fe（CN）6]溶液的平均活度系数，并与实验值（
=0.650）相对比，求其相对误差。
参考答案：
一、判断题
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
正误
√
×
√
√
×
√
×
×
×
×
√
×
题号
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
正误
√
×
×
√
×
×
×
√
√
√
×
二、填空题
1.0.175mol·kg-12.
；33.等于4.>；>
5.0.6336.0.011277.大于8.1.8110-4S·m-19.0.65mol·kg-1
10.
；
；
11.0.01512.0.6mol·kg-1
13.增大减小14.OH-15.增大
16.无关17.离子18.指示剂19.离子数目
三、选择题
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
选项
B
A
A
A
A
A
A
D
C
A
D
B
B
A
题号
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
选项
C
D
C
A
C
D
C
A
D
A
B
A
B
C
原电池的电动势
一、判断题
（）1.对于电池Ag（s）|AgNO2（b1）||AgNO2（b2）|Ag（s），b较小的一端为负极。
（）2.一个化学反应进行时，ΔｒGｍ=-220.0kJ·mol-1。
如将该化学反应安排在电池中进行，则需要环境对系统作功。
（）3.原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，ΔG=0。
（）4.用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝正向进行。
（）5.标准电极电势的数据就是每个电极双电层的电势差。
（）6.电池反应的电动势EMF与指定电池反应计量方程式的书写无关，而电池反应的热力学函数变ΔrGm等则与指定电池反应计量方程式的书写有关。
（）7.锌、银两金属片同时插入HCl水溶液中，所构成的电池是可逆电池。
（）8.电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。
（）9.H2—O2燃料电池在酸性介质和碱性介质中，电极反应是一样的。
（）10.原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。
（）11.E[H+（a=1）H2（p）Pt]=0，是确定标准电极电势的国际惯例的规定值。
（）12.原电池电动势的定义为：
没有电流通过的条件下，原电池两极的金属引线为同种金属时，电池两端的电势差。
二、填空题
1.电池Pt（s）|Cl2（p1）|HCl（0.1mol·kg1）|Cl2（p2）|Pt（s）的负极反应，正极反应，电池反应，若p1p2，则此电池电动势0（选填＞，＜或＝）。
2.电池Pb（s）|H2SO4（b）|PbO2（s）作为原电池时，负极是极，正极是极；作为电解池时，阳极是极，阴极是极。
3.原电池Ag（s）|AgNO3（0.01mol·kg1）||AgNO3（0.1mol·kg1）|Ag（s）相应的电池反应为______，25℃时的电动势为。
4.Ag（s）|AgNO3（b1=0.01mol·kg1，,1=0.90）||AgNO3（b2=0.1mol·kg1，,2=0.72）|Ag（s）在25℃时的电动势EMF=。
5.若已知某电池反应电动势的温度系数
则该电池可逆放电时的反应热Qr0，rSm0（选填＞，＜或＝）。
6.定温定压下原电池可逆放电时电池反应的焓变rHmQp（选填＞，＜或＝）。
7.已知298K时，Tl++eTl，E1=-0.34VTl3++3eTl，E2=-0.72V。
则298K时，Tl3++2eTl+的E3=V。
8、25℃时，E[SO42-|Ag2SO4|Ag（s）]=0.627V，E[Ag+|Ag（s）]=0.799V。
则Ag2SO4的溶度积Ksp=。
9.可逆电池必须具备的三个条件为。
10.发生反应：
Zn+2Fe3+=Zn2++2Fe2+的原电池图式为。
11.在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在电势，通常采用加的方法来减少或消除。
12.在标准还原电极电势表上，还原电极电势大者为极，还原电极电势小者为极。
13.如果规定标准氢电极的电势为1V，则可逆电池的E
值，可逆电极的φ
值。
14.某电池反应可写成
（1）H2（p1）+Cl2（p2）＝2HCl（a1）或
（2）1/2H2（p1）+1/2Cl2（p2）==HCl（a1），这两种不同的表示式算出的E值，E
值，ΔrGm值，K
值。
（填相同或不同）
15.AgCl（s）电极属于电极，其电极反应为，其电极表示式可写为。
16.实验室最常用的参比电极为，其电极表示式为。
17.原电池的电动势常用进行测定，而不能用或直接测定。
18.测定溶液的pH值，可以用和一已知电极电势的组成电池，常用的是甘汞电极，是氢离子指示电极，但由于制作和使用不方便，常用作氢离子指示电极。
19.根据电动势突变时加入滴定液的体积确定被分析离子的活度的方法称为，该方法更适用于难以监控滴定终点的反应。
20.原电池在定温、定压可逆条件下放电时，电池反应的ΔrHmΔrUm（=，＞，＜）。
三、选择题
1.原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（）。
（A）ΔrHm（B）零（C）TΔrSm（D）ΔrGm
2.298K时，电池反应H2（g）+
O2（g）==H2O（l）所对应的电池标准电动势EMF,1，反应2H2O（l）==2H2（g）+O2（g）所对应的电池标准电动势EMF,2，则EMF,2和EMF,1的关系为（）。
（A）EMF,2=2EMF,1（B）EMF,2=2EMF,1（C）EMF,2=EMF,1（D）EMF,2=EMF,1
3.在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（）。
（A）零（B）EMF（C）不一定（D）随温度、压力的数值而变化
4.已知25℃时，E（Fe3+，，Fe2+）=0.77V，E（Sn4+，Sn2+）=0.15V。
今有一电池，其电池反应为2Fe3+，（a）+Sn2+（a）=2Fe2+（a）+Sn4+（a），则该电池的标准电动势EMF（298.15K）为（）。
（A）1.39V（B）0.62V（C）0.92V（D）1.07V
5.电池Hg（l）|Zn（a1）|ZnSO4（a2）|Zn（a3）|Hg（l）的电动势（）。
（A）仅与a1，a3有关，与a2无关（B）仅与a1，a2有关，与a3无关
（C）仅与a2，a3有关，与a1无关（D）与a1，a2，a3均无关
6.在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a（Cl-）无关的是（）。
（A）Zn（s）|ZnCl2（aq）|Cl2（p）|Pt
（B）Zn（s）|ZnCl2（aq）|KC（aq）|AgCl（s）|Ag（s）
（C）Pt|H２（p1）|HCl（aq）|Cl2（p2）|Pt
（D）Ag（s）|AgCl（s）|KCl（aq）|Cl2（p）|Pt
7.通过电动势的测定，可以求难溶盐的溶度积，今欲求AgCl的溶度积，则应设计的原电池为（）。
（A）Ag（s）|AgCl（s）|HCl（aq）|Cl2（p）|Pt
（B）Pt|Cl2（p）|HCl（aq）|AgCl（s）|Ag（s）
（C）Ag（s）|AgNO3（aq）||HCl（aq）|AgCl（s）|Ag（s）
（D）Ag（s）|AgCl（s）|HCl（aq）||AgNO3（aq）|Ag（s）
8.在25℃时，
E1=0.798V
E2=0.854V。
则25℃时，
的E3为（）。
（A）0.910V（B）0.056V（C）-0.056V（D）-0.910V
9.在25℃时，电池Pb（Hg）（a1）|Pb（NO3）2（aq）|Pb（Hg）（a2）中a1a2，则其电动势E（）。
（A）0（B）0（C）=0（D）无法确定
10.298K时，质量摩尔浓度为0.1mol·kg-1和0.01mol·kg-1HCl溶
升级会员 