新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051.docx
《新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051.docx（10页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
新项目方法能力验证报告土壤石油类的测定红外分光光度法HJ1051
新标准方法验证报告
注：
1、红色部分，请根据实际情况修改；2、数据仅供参考，各实验室有差别，只
要达到标准要求即可；3、重点位置附个人实践看法，仅供参考。
标准方法：
土壤石油类的测定红外分光光度法
HJ1051-2019
检测项目：
土壤石油类的测定
报告编制：
报告审核：
审核日期：
2020年4月日
XX有限公司
土壤石油类的测定红外分光光度法方法验证报告
1适用范围
本标准适用于土壤中石油类的测定。
2方法依据
HJ613-2011土壤干物质和水分的测定重量法
HJ/T166-2004土壤环境监测技术规范
HJ1051-2019土壤石油类的测定红外分光光度法
3方法原理
土壤用四氯乙烯提取，提取液经硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类。
石油类的含量由波数分别为2930cm-1（CH2基团中C-H键的伸缩振动）、2960cm-1（CH3基团中C-H键的伸缩振动）和3030cm-1（芳香环中C-H键的伸缩振动）处的吸光度A2930、A2960和A3030，根据校正系数进行计算。
4试剂和材料
4.1四氯乙烯（C2Cl4）
以干燥40mm空石英比色皿为参比，在波数2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处吸光度分别不超过0.34、0.07和0。
（科密欧生产，保质3个月指开瓶日期，非生产日期；建议每次使用先测定四氯乙烯品质再萃取，保证试剂质量。
）
4.2正十六烷（C16H34）：
色谱纯。
4.3异辛烷（C8H18）：
色谱纯。
4.4苯（C6H6）：
色谱纯。
4.5无水硫酸钠（Na2SO4）。
置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。
4.6硅酸镁（MgSiO4）：
150μm～250μm（100目～60目）。
取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置于马弗炉内450℃加热4h，稍冷后移入干燥器中冷却至室温，置于磨口玻璃瓶中保存。
使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的质量，按6%（m/m）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡，放置12h后使用。
（如果不懂原理，请参考《石油类分析中硅酸镁吸附作用的探讨》张雪容、郑少娜，水质石油类标准编制专家的论文，很有参考价值）
4.7石英砂：
270μm～830μm（50目～20目）。
置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。
4.8玻璃纤维滤膜：
直径60mm。
置于马弗炉内450℃烘烤4h，稍冷后置于干燥器内贮存。
4.9正十六烷标准贮备液：
ρ≈10000mg。
/L
称取1.0g（准确至0.1mg）正十六烷（4.2）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容至标线，摇匀。
0℃~4℃冷藏、避光可保存1年。
4.10正十六烷标准使用液：
ρ=1000mg/L。
将正十六烷标准贮备液（4.9）用四氯乙烯（4.1）稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现配。
4.11异辛烷标准贮备液：
ρ≈10000mg。
/L
称取1.0g（准确至0.1mg）异辛烷（4.3）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇匀。
0℃~4℃冷藏、避光可保存1年。
4.12异辛烷标准使用液：
ρ=1000mg/L。
将异辛烷标准贮备液（4.11）用四氯乙烯（4.1）稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现配。
4.13苯标准贮备液：
ρ≈10000mg。
/L
称取1.0g（准确至0.1mg）苯（4.4）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇
匀。
0℃~4℃冷藏、避光可保存1年。
4.14苯标准使用液：
ρ=1000mg/L。
将苯标准贮备液（4.13）用四氯乙烯（4.1）稀释定容于100ml容量瓶中。
临用现配。
4.15石油类标准贮备液：
ρ≈1000mg。
/L
四氯乙烯中石油类有证标准物质，厂家北京曼哈格生物科技有限公司，批号C0006102。
（推荐使用北京坛墨质检科技有限公司，可与之签订供应合约，享受６折优惠）
4.16玻璃棉。
使用前，将玻璃棉用四氯乙烯（4.1）浸泡洗涤，晾干备用。
（实际操作参考水质石油类处理方法）
4.17吸附柱。
在内径10mm、长约200mm的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉（4.16），将硅酸镁（4.6）缓缓倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80mm。
5仪器和设备
5.1某某型红外测油仪（仪器编号），并配有40mm带盖石英比色皿。
5.2某某型回旋式水平振荡器（仪器编号）：
振荡频次为（150～250）次/min。
5.3某某型箱式电阻炉（仪器编号）。
5.4某某型电子天平（仪器编号）：
感量为0.01g。
5.5某某型电子天平（仪器编号）：
感量为0.0001g。
5.6具塞锥形瓶：
100ml。
5.7玻璃漏斗：
直径为60mm。
5.8采样瓶：
500ml，广口棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫。
5.9一般实验室常用器皿和设备。
6样品
6.1样品采集和保存
按照HJ/T166要求，于某某农田地块，以梅花点法布点，采集0~20cm的土壤混合样品。
（具体问问现场）样品装满实采样瓶（5.8），密封后置于冷藏箱内，尽快运回实验室分析。
若暂时不分析，应在4℃以下冷藏保存，保存时间为7d。
6.2样品的制备
除去样品中的异物（石子、叶片等），混匀。
称取10g（精确到0.01g）样品，加入适
量无水硫酸钠（4.5），研磨均化成流沙状，转移至具塞锥形瓶（5.6）中。
6.3干物质含量的测定
在称取样品的同时，另取一份样品，按照HJ613测定土壤干物质含量。
6.4试样的制备
在锥形瓶（6.2）中加入20.0ml四氯乙烯（4.1），密封，置于振荡器（5.2）中，以200次/min的频次振荡提取30min。
静置10min后，用带有玻璃纤维滤膜（4.8）的玻璃漏斗（5.7）将提取液过滤至50ml比色管中。
再用20.0ml四氯乙烯（4.1）重复提取一次，将提取液和样品全部转移过滤。
用10.0ml四氯乙烯（4.1）洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品，合并提取液。
将提取液倒入吸附柱（4.18），弃去前5ml流出液，保留剩余流出液，
待测。
6.5空白试样的制备
称取10g（精确到0.01g）石英砂（4.7）代替土壤样品，按与试样制备（6.4）相同的步骤进行空白试样的制备。
7分析步骤
7.1校准
分别移取2.00ml正十六烷标准使用液（4.10）、2.00ml异辛烷标准使用液（4.12）和10.00ml苯标准使用液（4.14）于3个100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容至标线，摇匀。
正十六烷、异辛烷和苯标准溶液的浓度分别为20mg/L、20mg/L和100mg/L。
以40mm石英比色皿加入四氯乙烯（4.1）为参比，分别测量正十六烷、异辛烷和苯标准溶液在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处的吸光度A2930、A2960、A3030。
经过红外测油仪工作站的计算，分别得到相应的校正系数X，Y，Z和F。
红外测油仪出厂校正系数为：
（这个填写实际值）。
则进行校准系数检验即可，按照11.3执行。
7.2标准曲线绘制
（根据各自仪器要求，OIL460必须做曲线，仅供参考；曲线实际测就好，这里就不填了）
移取10.0ml的石油类标准贮备液（4.15）于100ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇匀，石油类标准溶液的浓度为100mg/L。
分别移取0.00ml、2.50ml、5.00ml、10.0ml、20ml和40.0ml浓度为100mg/L的石油类标准溶液于50ml容量瓶中，用四氯乙烯（4.1）定容，摇匀，配制成石油类标准溶液的浓度分别为0.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、
40.0mg/L和80.0mg/L的标准系列。
用四氯乙烯（4.1）做参比溶液，使用4cm比色皿，分别测定上述石油类标准溶液在2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处的吸光度A2930、A2960和
A3030。
经红外测油仪工作站计算得到对应的吸收值，以测定的各标准溶液的吸收值为纵坐标，对应的石油类标准溶液浓度为横坐标，得到校准曲线的斜率、截距和相关系数，结果见表1。
校准曲线的线性关系图见图1。
表1土壤石油类校准曲线测定结果
编号
标准使用液加入量（ml）
标准溶液浓度（mg/L）
吸收值
1
0.00
0.00
2
2.50
5.00
3
5.00
10.0
4
10.0
20.0
5
20.0
40.0
6
40.0
80.0
截距a
斜率b
相关系数r
（截取仪器工作站即可）
图1土壤石油类校准曲线的线性关系图
7.3试样的测定
将经硅酸镁吸附后的剩余流出液（6.4）转移至40mm石英比色皿中，以四氯乙烯（4.1）作参比，在波数2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处测量其吸光度A2930、A2960、A3030。
从仪器测定结果得到石油类浓度。
7.4空白试样
按与试样的测定（7.3）相同的步骤，进行空白试样（6.5）的测定。
8结果计算与表示
8.1结果计算土壤中石油类的含量w（mg/kg），按照公式
（1）进行计算：
V
w
（1）
mWdm
式中：
w——土壤中石油类的含量，mg/kg；ρ——提取液中石油类浓度，mg/L；V——提取液体积，ml；m——土壤样品质量，g；Wdm——土壤干物质含量，%。
8.2结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。
9方法检出限
取烘烤过的石英砂7份，每份10g，按照样品分析步骤进行分析，计算平均值和标准偏差，按下面公式
（2）计算方法检出限。
MDLSt（n1,1alpha0.99）
（2）式中：
t（n-1,1-alpha=0.99）─自由度为n-1、置信度为99%时的t值，取3.1（4部分企业习惯取3.143）；n─重复分析的次数；
S─重复分析的标准偏差。
方法检出限测定结果见表2。
表2土壤石油类检出限测定结果
序号
测定结果（mg/kg）
平均值（mg/kg）
标准偏差S（mg/kg）
检出限MDL（mg/kg）
1
1.88
2.00
0.319
2
2
2.45
3
2.06
4
2.17
5
1.54
6
2.21
7
1.68
结论：
本实验室测定检出限为1mg/kg，小于标准方法检出限4mg/kg，满足标准方法检出限的要求。
（测定结果一定小于4，否则仪器或者试剂不合格，具体详见质量保证和质量控制；数据仅供参考。
）
注：
1、校准曲线的相关系数只舍不入，保留到小数点后出现非9的一位，如0.99989→
0.9998。
如果小数点后都是9时，最多保留4位。
2、平均值，四舍六入五成双；标准偏差S、检出限MDL，只进不舍，如标准偏差S：
0.2431254→0.244,。
（S/MDL修约保证检出限不会被人为缩小，校准曲线修约见HJT91-200227页10.6.2）
10精密度和准确度
10.1精密度
对某某农田地块样品进行6次重复测定，结果见表3。
表3土壤石油类精密度测定结果
序号
测定结果（mg/kg）
平均值（mg/kg）
标准偏差S（mg/kg）
相对标准偏差RSD（%）
1
29.5
27.2
1.44
5.3
2
26.1
3
28.3
4
26.2
5
27.0
6
25.9
结论：
标准方法对30mg/kg的花园土壤样品测定的实验室内相对标准偏差为
5.0%~7.4%，实验室测定结果满足方法要求。
（实测浓度小于30mg/kg，相对标准偏差范围取5.0~7.4%）
10.2准确度
对某某地块样品进行加标回收测定，称取10g样品后加入浓度为100mg/L的石油类标准溶液2.00ml，即加标量为200μg，提取液定容体积为50mL，计算加标回收率，结果见表
4。
表4土壤石油类准确度测定结果
序号
测定结果
样品提取液浓度（mg/L）
加标样品提取液
浓度（mg/L）
回收量（μg）
回收率（%）
1
4.44
8.18
187
93.5
2
7.78
167
83.5
备注：
回收量=（加标样品提取液浓度-样品提取液浓度）提取液体积
结论：
标准方法对30mg/kg的花园土壤样品测定的加标回收率为（86.5±4.2）%，实验室测定回收率为83.5%~93.5%，满足方法要求。
实测浓度小于30mg/kg，回收率范围取（86.5±4.2）%；没有买到标土，只能标液加
标。
）
11实际样品测定
按照7分析步骤进行样品测定，测定结果见表5。
表5实际样品测定结果
序号
样品名称
取样质量（g）
样品提取液浓度
（mg/L）
测定结果（mg/kg）
备注
1
空白1
10.0
0.404
2.02
低于方法检出限
2
空白2
10.0
0.324
1.62
3
样品实际编号
10.0
4.38
21.9
平均值：
22.6相对偏差：
2.9%
4
样品实际编号
（实验室平行）
10.0
4.65
23.2
5
样品实际编号
（加标）
10.0
8.59
——（选填）
加标量：
204μg回收率：
102%
（取样量不一定为10.0，具体看情况；实际样品与某某地块样品为不同样品，实际样品为后采集。
）
12质量保证和质量控制
12.1四氯乙烯品质检验
四氯乙烯须避光保存。
使用前须按照（4.1）进行四氯乙烯品质检验和判定，确定符合后方可使用。
本实验用四氯乙烯在波数2930cm-1、2960cm-1和3030cm-1处吸光度分别为
0.2925、0.0314、0。
结论：
四氯乙烯品质检验结果满足方法要求。
12.2空白试验
每20个样品或每批次（少于20个样品/批）至少做两个实验室空白试验，空白试验结果应低于方法检出限。
空白试验测定结果见表5。
结论：
实验室空白测定结果均低于方法检出限，满足方法要求。
12.3校正系数的检验
每批样品均应进行校正系数的检验，使用时根据所需浓度，取适量的石油类标准使用液（4.15），以四氯乙烯为溶剂配制适当浓度的石油类标准溶液，与试样测定（7.2）相同的步
骤进行测定，从仪器测定结果得到石油类标准溶液的浓度。
如果测定值与标准值的相对误差在±10%以内，则校正系数可采用，否则重新测定校正系数并检验，直至符合条件为止。
标准值与测定值分别为5.00mg/L和4.73mg/L，相对误差为-5.4%。
结论：
校正系数的测定结果满足方法要求。
12.4平行样
每20个样品或每批次（少于20个样品/批）样品应测定一个平行样品，平行样的相对
偏差应≤30%。
平行样品测定结果见表5。
结论：
平行样的相对偏差为2.9%，平行样测定结果满足方法要求。
12.5基体加标
每20个样品或每批次（少于20个样品/批）样品应测定一个基体加标样品，加标回收率应控制在70%～110%之间。
基体加标测定结果见表5。
结论：
加标回收率为102%，基体加标测定结果满足方法要求。
（基体加标是加标土，没有买到只能加标准溶液）
13废物处理实验中产生的废物应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。
14试验结论综上所述，我司在人员、仪器设备、试剂、实验器具和环境条件等方面均能满足《土壤石油类的测定红外光度法》（HJ1051-2019）的要求，空白试验、方法检出限、方法精密度、准确度等方法特性指标均满足方法标准的要求，具备该方法检测的能力。
说说本人实验思路：
1、石英砂（空白样品）→检出限MDL
2、地块1实际样品+标土（标液）→准确度、精密度
3、地块2实际样品+石英砂→典型报告、质量保证与质量控制
声明：
本文仅供参考，所有数据为实验室实际测定，请勿直接使用；每个实验室的条件有差异，数据请遵循自身测定结果！
升级会员 