醇酚醚习题.docx
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醇酚醚习题
9醇、酚、醚
9-1.命名下列化合物（如有立体构型，请标明）
CH3CHCH2OH
心2：
C：
2CH2OH
1.Br
2.
（CH03C—OH
3.HH
OH
4.丿心3
5.
CHs
【主要提示】
对于醚的命名，脂肪混合酸由小到大称甲乙醚、乙丁醚。
如是芳香混醚，则是先芳香基后脂肪基，如苯异丙醚等。
【参考答案】
1.2-溴丙醇2.叔丁醇3•顺-3-己烯-1-醇4.乙基环氧乙烷
5.2-溴-4-甲基苯酚（或4-甲基-2-溴苯酚）
【相关题目】
（1）（CH3）2CH2CH2OH
（4）CH3OCH（CH3）2
答案：
（1）2-甲基丙醇
（2）
（4）
甲异丙醚
（5）3-硝基-1-萘酚
9-2.写出下列化合物的结构式：
1.苯甲醇（苄醇）2.（R）-2-丁醇3.a萘酚4.甘油*5.18-冠-6
【主要提示】
关于冠醚的命名，前面数字表示所含原子数，后面数字标明氧原子数，18-冠-6表明这
个冠醚的C、0总原子数为18,其中6个是氧原子，成皇冠”形状。
【参考答案】
1.
0H
H
CH3-C
CH2CH3
3.
OH
CH2CHCH2
4.OHOHOH
5.
I0
I00,
Oo0
【相关题目】
（1）2,4-戊二醇
（2）对丙烯苯基甲醚*（3）1,4-二氧杂环己烷
（1S,3R）-3-甲基环戊醇（5）3-萘酚
*（4）
CH3CHCH2CHCH3
II
答案：
OH
O—CH3
CH3CH=CH
⑵
H2
C-CH2
O2C-C「O
H2
9-3.
1.
按指定要求，将下列化合物排列成序:
沸点的高低：
乙二醇
乙醇丁烷
OH
OH
NO2
H3CO
NO2
NO2
2.
【解题思路】
1.影响沸点高低的因素较多，上述题目考虑的是醇羟基能形成氢键，能形成氢键的化合物沸点较高，氢键越多，沸点越高。
2对于酚类化合物的酸性，可从Ar-O-的稳定性分析，中间体负离子越稳定，相应化合
物的酸性越强。
【参考答案】
1沸点：
乙二醇
酸性的强弱:
＞乙醇＞丁烷
OH
NO2
O2N
NO2
>HO
NO2>
>H3CO
OH
2.酸性：
【相关题目】
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
答案：
（1）水＞乙醇＞2-丙醇
（2）叔丁醇＞仲丁醇＞正丁醇（3）1-戊醇＞2-戊醇＞2-甲基-2-丁醇
（4）对甲基苄醇＞苄醇〉对硝基苄醇（5）叔丁醇＞仲丁醇＞正丁醇
酸性强弱：
乙醇
与浓酸共热失水活性：
正丁醇沸点高低：
1-戊醇2-戊醇与卢卡斯试剂作用速度：
苄醇与卢卡斯试剂作用速度：
正丁醇
2-丙醇
仲丁醇叔丁醇
2-甲基-2-丁醇
对甲基苄醇对硝基苄醇
仲丁醇叔丁醇
9-4.完成下列反应式（写出主要产物或注明反应条件）
浓硫酸H2SO4
PhCH2CH2CH2OH
Al2O3CH3CH2C（CH3）2-
I△
（CH3）3C—CHCH3
OH
CH3CH2CHCH3
OH
Cu
HIO4
OHOH
II
CH3CYHCH3
CH3
【解题思路】
上述反应式主要涉及醇脱水及氧化问题。
醇脱水需要遵循查依采夫规则，此外还须注意在酸性条件下脱水还可能发生重排生成更稳定的烯烃。
醇的氧化，在不同条件下，生成不同产物。
在强的氧化剂作用下，生成酸；较弱的氧化
剂或金属催化脱氢（如Cu）,可生成醛、酮；对于邻二醇或多元醇，还可用HI04氧化。
【参考答案】
OCH3C=O+CH3CHO
II31
4CH3CH2-CCH35CH3
【相关知识点】
醇脱水反应。
醇脱水反应常用的脱水剂有浓H2SO4和氧化铝。
所生成的烯烃都必须符合查依采夫规则。
不同的是，用氧化铝作脱水剂，反应温度要求较高（360C）,其优点是氧化铝再生后可重复使用，反应过程不发生重排。
以浓H2SO4作脱水剂，常有重排现象发生。
如：
CH3CHFHCH3
2-丁烯
CH3CH2CHPH2
1-丁烯
【相关题目】
H+
PhCH2CHCH3-I3△
（1）OH
-HHIO4
CH3CH—C—C—C2H5-
（2）OHOHOH
Al2O3
△
（4）CH3CH2I+CHsONa
9-5.完成下列反应方程式
H2SO4CH3CH2CHCH3+HBr
1.OH
2.
△
3Ph—O—CH3+HI
OH
1
H2O
+Br2
4.
CH3CH2OCH2CH3+O25.
【解题思路】
1.醇与HX作用，主要是卤原子取代了羟基，生成卤代烃，要注意不同醇及HX的活泼性。
2.醇在酸性条件下被较强氧化剂氧化，一般是伯醇生成酸，仲醇生成酮。
3.烷基苯基醚与浓氯碘酸作用，由于苯环与醚键氧存在P-n共轭，碳氧键较稳固，优先生成苯酚和碘代烷。
4.醚类化合物，久放易被氧化生成过氧化物，有危险，要注意安全。
此外，不对称环
醚的开环，要注意酸、碱不同条件，生成的产物也不同（见相关题目）。
【参考答案】
CH3CH2CHCH3
CH3CH2CCH3
1.
Br
2O3PhOH+CH3I
OH
B\
A
]
.Br
J
（白1）
CH3CH—0—CH2CH3
4.
Br
5.0—0H
【相关知识点】
醇与氢卤酸作用生成卤代烷和水。
氢卤酸的性质和醇的结构对反应速度有较大影响，氢卤
酸的反应活性次序为：
HI>HBr>HCI。
HI的水溶液在加热便可与醇反应；HBr—般须有浓H2SO4；而HCI必须有无水ZnCl2作催化剂。
浓盐酸与无水ZnCI2配成的试剂称为卢卡斯
（Lucas）试剂。
用于鉴别伯、仲、叔醇。
>叔醇〉仲醇>伯醇。
各种醇与卢卡斯试剂反应的活性次序为：
苄醇、烯丙醇【相关题目】
CH3CH-CH2+HBr
（1）。
（2）
（3）
ZnCl2
CH3CH2CH2CH2OH+HCl-
A
CH3CH2CHCH3+CHgMgCI
（4）OH
H2C—OH
HC—OH+3HNO3
（5）日—的
答案：
⑴
OH
H3C—C—CH2CH2CH3CH3（CH2）5OHCH3CH2CH=CHCH2CH2OH
CH3
Lucas试剂
Br2/CCl4
+（较快J）+（立即
//
J）—
+（褪色）
⑵
CH3CH2Br
（CH3）3CI
（CH3）3COH
CH3CH2OH
AgNO3/EtOH
Lucas试剂
+慢，黄J
/
+快，J
/
+立即浊
一
⑶
CH3CH2OCH2CH3
CH3CH2CH2CH2OH
CH3（CH2）4CH3
Na
浓酸t冰水
+（溶）t分层
+H2f
/
一
⑷
CH3
A
—CH2OH
h^pQCH3
Lucas试剂
+立即变浊
一
一
Br2/H2O
/
+褪色
一
⑸
正丁醇
仲丁醇
叔丁醇
Lucas试剂
—+会变浊
+立即变浊
⑹
环己醇
环己烷
氯代环己烷
硝酸铈铵
+（红色络合物）
一
一
AgNO3/EtOH
/
一
+AgClJ
9-7.某化合物A（C6H14O）,与金属钠反应放出氯气；与KMnO4的酸性溶液反应可得化合物B（C6H12O）。
B在碱性条件下与12反应生成碘仿和化合物C（C5H10O2）。
A与浓硫酸共热生成化合物D。
将D与KMnO4的酸性溶液反应只得丙酮。
试推出A、B、C、D的结构式，并写出有关的反应式。
【解题思路】
依题意知（A）C6H14O为醇，而且应该是第2个碳上的仲醇（不可能在第3个碳的仲
OH
I
醇），即（A）应为R—CHCH3。
（d）与KMnO4/H+作用只得丙酮，说明（D）为
ohh
H3C...CH3H3C—C—CCH3
”C=C、:
\
H3CcH3，从（°）推（A）的结构似乎应是H3CcH3，但这一推断与前
边有矛盾，那是出错吗？
（A）与浓硫酸共热生成（D）中，记住醇在酸的作用下，可形成反应中间体C+,C+发生重排，这就是解题.的关键。
只有当R=（CH3）3C-时，才能符合题目的要求。
【参考答案】
【相关知识点】
碳正离子重排。
碳正离子的稳定性是叔>仲>伯，反应中，C+越稳定越容易生成，因此反应若有c+生
成，就有可能重排成较稳定的碳正离子。
C+重排问题在烯烃的加成，傅-克反应，Sni以及相关的小消除反应中都可能出现。
【相关题目】
⑴由化合物A（C6Hi3Br）别格氏试剂与丙酮作用可生成2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇，可发生消除反应生成两种互为异构体的产物B和C。
将B臭氧化后，再在还原剂存
在下水解，则得到相同碳原子的醛D和酮E。
试写出各步反应式及A到E的构造式。
⑵一分子为C6H14O的化合物，常温下不与金属钠作用，与过量浓氢碘酸共热时生成碘代烷。
此碘代烷与氢氧化银作用生成丙醇。
试推出此化合物的构造式。
⑶某化合物A（C6H14O）,与浓硫酸共热失水生成化合物B；B用冷的高锰酸钾小心氧
化得到C（C6H14O2）；C与高碘酸作用得到乙醛CH3CHO和异丁醛（CH3）2CHCHO。
试写出A、B、C的结构式，及各步反应式。
⑷化合物A、B分子式均为C4H10O，A在室温下不与卢卡斯试剂反应，但可与
过量的HI作用生成CH3CH2I；B可与卢卡斯试剂反应，并立即出现混浊，与过量的HI作用生成（CH3）3CI。
试写出A、B结构式，及各步反应式。
⑸某化合物A（C4H10O），能与金属Na反应放出氢气，与浓H2SO4共热失水生成化合物B（C4H8）;B与HBr作用生成C（C4H9Br）；C与NaOH/醇溶液共热得到D（C4H8）。
已知D与B是同分异构体，D经酸性KMnO4氧化只得一种的产物。
试写出A、B、C、D的结构式。
⑹某醇C5H12O（A）氧化后生成酮（B），脱水生成烯（C），该烯烃臭氧化还原水解生成酮和醛。
试推出该醇的构造式，并用反应方程式表明其变化过程。
9-8.某化合物A的分子式为C7H8O,A不溶于水和NaHCO3溶液，但能溶于NaOH溶液中，并可与溴水反应生成化合物B，其分子式为C7H5OBr3。
写出A和B的结构式。
【解题思路】
从A的分子式C7H8O，不饱和度为4，可能有苯环。
A不溶于NaHCO3，能溶于NaOH，说明为酚。
剩下的甲基在何处？
从A与溴水反应，增加3个溴，说明为三溴苯酚，这样便
可推出甲基应在酚羟基的间位。
A、B结构如下。
【参考答案】
9-9.某芳香族化合物A，分子式为C7H8O，与金属Na不反应，与氢碘酸反应生成两种化合物B和C，B能溶于NaOH并与FeCb
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