届高三第三次全国大联考新课标Ⅰ卷化学.docx

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届高三第三次全国大联考新课标Ⅰ卷化学

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2019年5月2019届高三第三次全国大联考（新课标Ⅰ卷）-化学

试卷副标题

考试范围：

xxx；考试时间：

100分钟；命题人：

xxx

题号

一

二

三

四

总分

得分

注意事项：

1．答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息

2．请将答案正确填写在答题卡上

第I卷（选择题）

请点击修改第I卷的文字说明

评卷人

得分

一、单选题

1．材料在工业生产和日常生活中具有广泛的应用，下列说法中正确的是

A．塑料是一类高分子材料，在生活中均有重要用途，且都能引起白色污染

B．晶体硅是一种信息材料，常用来制造集成电路、光伏面板、光导纤维

C．纳米氧化亚铜可作抑菌材料，能溶解在硝酸中

D．华为MateX5G手机柔性折叠屏用普通玻璃制成

2．NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A．标准状况下，22.4L的SO2气体通入足量的水中，生成亚硫酸的分子数为NA

B．0.1mol铁与稀硝酸反应生成0.08molNO，转移电子数为0.28NA

C．15g乙烷与1mol氯气充分反应，所得的有机物中含有的氯原子数为2NA

D．20gD218O中质子数目与中子数目均为NA

3．已知有机物a：

，有机物b：

，下列说法中正确的是

A．苯是a的同分异构体

B．a中6个碳原子都在同一平面内

C．b可使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，且反应类型相同

D．b的一氯代物有5种

4．下列实验装置不能达到实验目的的是

A．实验室制备少量NO

B．煤的干馏且验证部分产物

C．探究乙醇的催化氧化

D．实验室制备少量CO2

5．X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，已知X、Y为同周期的相邻元素且形成的某种二元化合物能形成光化学烟雾，Z为金属元素且Z原子的L层电子数比其它各层上电子数之和大5，W的最高价氧化物对应水化物和其氢化物均为强酸，下列说法正确的是

A．X、Y、Z、W原子半径大小：

W>Z>Y>X

B．X、W不可能形成共价化合物

C．WY2能对自来水进行杀菌消毒

D．Z单质在Y单质中燃烧生成白色固体

6．二甲醚（CH3OCH3）直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，用二甲醚燃料电池电解甲基肼（CH3—NH—NH2）制氢的装置如图所示，其中X、Y、M、N均为惰性电极。

下列说法正确的是

A．M极的电极反应式为CH3—NH—NH2+12OH−−10e−

CO32-+N2+9H2O

B．若忽略水的消耗与生成，甲中电解质溶液的pH减小，乙中电解质溶液的pH增大

C．乙中的交换膜是阴离子交换膜，OH−透过交换膜向N极移动

D．理论上，当生成6.72LH2时，消耗CH3OCH3的质量为2.3g

7．常温时，1mol·L−1的CH3NH2和1mol·L−1的NH2OH（NH2OH+H2O

NH3OH++OH−）两种碱溶液，起始时的体积均为10mL，分别向两溶液中加水进行稀释，所得曲线如图所示（V表示溶液的体积），pOH=−lgc（OH−）。

下列说法不正确的是

A．NH2OH的电离常数Kb的数量级为10−9

B．用相同浓度的盐酸分别滴定上述两种碱溶液至pH=7，消耗盐酸体积：

CH3NH2>NH2OH

C．当两溶液均稀释至lgV/mL=4时，溶液中水的电离程度：

NH2OH>CH3NH2

D．浓度相同的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系：

c（NH3OH+）>c（CH3NH3+）

第II卷（非选择题）

请点击修改第II卷的文字说明

评卷人

得分

二、实验题

8．高铁酸钾（K2FeO4）具有高效的消毒作用，为一种新型非氯高效消毒剂。

已知：

K2FeO4易溶于水、微溶于浓碱溶液，不溶于乙醇，在0～5℃的强碱性溶液中较稳定。

实验室中常用KClO在强碱性介质中与Fe（NO3）3反应制备K2FeO4（夹持装置略去）。

回答下列问题：

（1）盛放Fe（NO3）3溶液的仪器名称为_________。

（2）氯气的发生装置可以选择图中的_____（用图中大写字母表示）；检查装置B气密性是否良好的操作为____。

（3）选择上述装置，制备K2FeO4，按气流从左到右的方向，合理的连接顺序为a→____（填仪器接口字母，仪器不可重复使用）。

（4）装置D中生成K2FeO4的离子方程式为_____；实验过程中若装置D的液面上方出现黄绿色气体后，再滴加Fe（NO3）3溶液会产生大量红褐色沉淀，用必要的文字和离子方程式分析原因：

_____。

（5）制备的高铁酸钾粗产品中含有硝酸钾、氯化钾、氢氧化铁等杂质，请完成提纯高铁酸钾的实验设计（实验药品：

高铁酸钾粗产品、蒸馏水、乙醇、饱和NaOH溶液、饱和KOH溶液、冷的稀KOH溶液、冰水）。

提纯高铁酸钾的实验步骤

①取一定量的高铁酸钾粗产品，溶于____；

②_____________；

③________；

④搅拌、静置、过滤，用______洗涤2～3次；

⑤在真空干燥箱中干燥。

评卷人

得分

三、工业流程

9．镍是一种十分重要的有色金属原料，具有极为广泛的用途。

一种从废镍电池电极[含有NiOOH、Ni（OH）2以及Al、Fe等金属]中提取金属Ni的工艺流程如图所示：

已知：

ⅰ.NiO是稳定的氧化物，NiOOH高温分解为NiO、O2、H2O

ⅱ.常温下，Ksp[Fe（OH）3]=4×10−38，Ksp[Fe（OH）2]=1×10−15，Ksp[Ni（OH）2]=1.9×10−13

ⅲ.Ni2+在弱酸性环境中易水解；氧化性：

Ni2+（高浓度）>H+>Ni2+（低浓度）

回答下列问题：

（1）H2O2的电子式为____________，滤液I中能水解物质的名称为__________。

（2）用离子反应方程式表示加入H2O2的目的_______________。

（3）常温下，调节pH=5后，此时溶液中c（Fe3+）=__________mol·L−1，若溶液中c（Ni2+）=0.01mol·L−1，此时是否有Ni（OH）2沉淀生成________（写出计算过程）。

（4）如图是电沉积法制取金属Ni所使用的电解装置。

①在电解过程中C室可能发生的电极反应方程式为________，写出一种提高Ni产率的措施__________。

②电解一段时间后B室中氯化钠的浓度______1%（填“大于”“小于”或“等于”），试分析其中的原因_______。

评卷人

得分

四、综合题

10．乙烯工业是石油化工的核心，能合成很多的有机物，请回答下列问题：

（1）在实验室中，常以乙醇为原料，在加热和浓硫酸催化下脱水生成乙烯。

已知：

①CH3CH2OH（l）

CH3CH2OH（g）ΔH1=+41.50kJ·mol−1

②H2O（l）

H2O（g）ΔH2=+44kJ·mol−1

③在标准大气压和25℃下，把1mol气态的AB分子分离成气态的A和B原子要吸收的能量（kJ/mol），叫做键能，相关化学键的键能如下：

化学键

C−H

C−C

O−H

C=C

C−O

键能E/kJ·mol−1

415

332

462.8

611

433

则实验室制备乙烯的热化学反应方程式为_______________。

（2）利用CO2合成乙烯已成为研究的热点，反应原理为：

2CO2（g）+6H2（g）

C2H4（g）+4H2O（g）ΔH。

在两个体积均为1L的密闭容器中以投料比n（H2）/n（CO2）分别为2∶1和3∶1进行投料，保证初始压强相同，进行上述反应，CO2的平衡转化率随温度变化关系如图1所示：

①该反应的ΔH______0（填“>”“<”或“=”）。

②曲线X对应的投料比为______，判断理由是________________________。

③已知R点的投料与P相同，则R、P两点对应的正反应速率：

υ（R）______υ（P）（填“>”“<”或“=”）。

（3）一定温度下，在1L恒容密闭容器中充入一定量C2H4（g）和H2O（g），发生如下反应：

C2H4（g）+H2O（g）

CH3CH2OH（g）ΔH，测得C2H4（g）的转化率（α）与时间（t）的关系如图2所示。

其中T1、T2表示温度，速率方程：

υ正=k正·c（C2H4）·c（H2O），υ逆=k逆·c（CH3CH2OH）（k是速率常数，只与温度有关）。

①N点：

k正/k逆___c（CH3CH2OH）/c（C2H4）∙c（H2O）（填“>”“<”或“=”），升高温度，k正增大的倍数______k逆增大的倍数（填“>”“<”或“=”）。

②温度为T1时，测定平衡体系中c（H2O）=0.25mol·L−1，则：

k正/k逆=_______L·mol−1。

11．碳族元素及其化合物在能源、材料等方面有重要用途，回答下列问题：

（1）基态Ge原子的价电子排布图为______________，位于周期表_______区。

（2）锡能与氢氧化钠溶液反应生成Na2SnO3，Na2SnO3中含有的化学键类型为______，Na、Sn、O的第一电离能大小顺序为_____（用元素符号表示），其阴离子的立体构型为________。

（3）金刚石不导电，石墨能导电，金刚石不导电的原因是____________。

（4）翡翠是一种多硅酸盐，其化学式为Be3Al2[Si6O18]，其中Si原子采用的杂化类型为_________。

（5）晶胞有2个重要参数：

①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，图1为金刚石单晶的晶胞，其中原子坐标参数：

A为（0，0，0），C为（1/2，1/2，0），D为（1/4，1/4，1/4），则B原子的坐标参数为________。

②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状，石墨晶体由层状石墨“分子”按ABAB方式堆积而成，如图2所示，图中用虚线标出了石墨的一个六方晶胞。

已知石墨晶胞中键与键之间的夹角为120°，NA为阿伏加德罗常数，其密度为_____g·cm−3（列出计算式即可）。

12．“自愈”塑料是用很小的分子链接或架“桥”于塑料化学物质上组成长链，当塑料被划伤或破裂，其内“桥梁”会重建，损伤得以愈合，有机物G为双酚A型环氧树脂，是一种自愈塑料。

其合成线路如下：

已知：

I.

+HCl

Ⅱ.G的结构简式为：

。

请回答下列问题：

（1）A的名称为_________，F中含有的官能团的名称为_________。

（2）C→D的反应类型为____________。

（3）E的结构简式为____________。

（4）下列关于双酚A的说法不正确的是_______。

A．利用双酚A合成的聚碳酸酯制成的茶杯泡茶饮用对人体无害

B．双酚A的分子式是C15H16O2

C．流程中合成双酚A的另一产物为H2O

D．1mol双酚A最多消耗2molBr2

（5）写出由E和双酚A合成G的化学反应方程式：

_____________________。

（6）有机物H含有5个C原子，且为

的同系物，H的同分异构体中能发生银镜反应的可能结构有____种，其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积之比为6∶2∶1∶1的结构简式为_______。

（7）参照双酚A环氧树脂上述合成路线，设计一条由环戊二烯

为起始原料制备

的合成路线________。

参考答案

1．C

【解析】

【详解】

A、塑料品种中可降解塑料在自然环境中能自动降解，在适当的条件下不会引起白色污染，A项错误；

B、光导纤维是二氧化硅晶体制备的，B项错误；

C、纳米氧化亚铜的杀菌作用主要靠释放出铜离子与真菌或细菌体内蛋白质结合，导致病菌死亡；氧化亚铜具有还原性，能溶解在具有强氧化性的硝酸中，C项正确；

D、普通玻璃易破碎，不能用于生产折叠手机所需的柔性屏，D项错误。

正确答案选C。

2．B

【解析】

【详解】

A、标准状况下，22.4L的SO2为1mol，SO2与H2O的反应属于可逆反应，所以生成H2SO3的分子数小于NA，A项错误；

B、若0.1molFe生成Fe3+，则失去0.3mol电子，生成0.08molNO得到0.24mol电子，可知Fe过量，0.08molFe与硝酸生成0.08molNO和0.08molFe3+，转移电子为0.24NA，过量的铁粉0.02mol与0.04molFe3+反应生成0.06molFe2+，转移电子为0.04NA，故共转移电子数目为0.28NA，B正确；

C、15g乙烷物质的量为0.5mol，乙烷与Cl2发生取代反应生成氯代乙烷和HCl，1molCl2取代1molH原子生成1molHCl，若0.5mol乙烷完全取代最多需要3molCl2，所以与1mol氯气反应所得的有机物中含有的氯原子数最多为NA（烷烃与Cl2的取代反应是可逆反应），C错误；

D、D2O中含有的质子数10，中子数为12，含有的质子数和中子数不相等，D项错误。

正确答案选B。

3．B

【解析】

【详解】

A、苯的分子式为C6H6，a的分子式为C6H8，分子式不同，二者不是同分异构体，A项错误；B、乙烯中两个C原子和4个H原子在同一平面内，与碳碳双键连接的2个C原子也全部在同一平面内，所以a中6个碳原子都在同一平面内，B项正确；

C、b的碳碳双键与Br2发生加成反应导致溴水褪色，与酸性KMnO4溶液发生氧化反应导致其褪色，二者反应类型不同，C项错误；

D、b的一氯取代物有6种，D项错误。

正确答案选B。

4．A

【解析】

【详解】

A、烧瓶与装置内的空气无法排尽，NO能与空气中的O2反应，不能用排空法收集NO，A项错误；

B、将煤隔绝空气加强热使煤分解的过程为煤的干馏，干馏得到焦炉气、煤焦油、粗氨水等产品，焦炉气可点燃，粗氨水可使滴有酚酞的水溶液出现红色，煤焦油不溶于水且密度小于水，在滴有酚酞的水溶液上层出现油状液体，B项正确；

C、空气中的O2与挥发的CH3CH2OH蒸气在加热以及Cu催化下生成CH3CHO，产生的乙醛液体可直接流到烧杯中，C项正确；

D、大理石与盐酸反应生成CO2，且安全漏斗能起到实验安全作用（防止CO2从漏斗逸出），D项正确。

正确答案选A。

5．C

【解析】

【分析】

根据题设条件，X、Y为同周期的相邻元素且形成的某种二元化合物能形成光化学烟雾，推得X为N元素、Y为O元素，Z为金属元素且Z原子的L层电子数比其它各层上电子数之和大5，推得Z为Na元素，W的最高价氧化物对应水化物和其氢化物均为强酸，推得W为Cl元素。

【详解】

A、根据元素周期律可知，N、O、Na、Cl的原子半径由大到小为：

Na>Cl>N>O，A项错误；

B、N、Cl可形成共价化合物NCl3，B项错误；

C、ClO2具有强氧化性，且与水反应生成的物质毒性小，是一种新型水处理剂，能对自来水进行杀菌消毒，C项正确；

D、Na在O2中燃烧生成淡黄色的Na2O2，D项错误。

正确答案选C。

6．A

【解析】

【详解】

A、乙装置为电解池，M为阳极，CH3—NH—NH2在阳极失去电子生成N2、H2O，生成的CO2与OH−反应生成，电极反应为：

CH3—NH—NH2+12OH−−10e−=+N2+9H2O，A项正确；

B、甲为二甲醚燃料电池，电池总反应为：

CH3OCH3+3O2=2CO2+3H2O，电解质溶液的pH基本不变，乙中N电极反应为：

10H2O+10e−=5H2↑+10OH−，M电极消耗的OH−大于N电极产生的OH−，溶液pH减小，B项错误；

C、乙中的交换膜是交换OH−，为阴离子交换膜，OH−透过交换膜向M极移动，C项错误；

D、生成6.72LH2不一定是标准状况，无法得出消耗CH3OCH3的质量，D项错误。

正确答案选A。

7．D

【解析】

【详解】

A、依题意1mol/L的NH2OH溶液的pOH=4.5，则c（OH−）=10−4.5mol/L=c（NH3OH+），所以电离平衡常数Kb==≈10−9，A项正确；

B、根据图示可知碱性CH3NH2>NH2OH，与盐酸反应生成盐的酸性NH3OHCl>CH3NH3Cl，用相同浓度的盐酸分别滴定上述两种碱溶液至pH=7，即消耗盐酸体积：

CH3NH2>NH2OH，B项正确；

C、由于碱性CH3NH2>NH2OH，当两溶液均稀释至lg=4时，CH3NH2电离出的c（OH−）>NH2OH电离出的c（OH−），抑制水电离能力更强，故溶液中水的电离程度：

NH2OH>CH3NH2，C项正确；

D、根据盐类水解规律：

越弱越水解可知，浓度相同的CH3NH3Cl和NH3OHCl的混合溶液中离子浓度大小关系：

c（NH3OH+）

正确答案选D。

8．（恒压）分液漏斗A关闭止水夹，向长颈漏斗中注水至漏斗中形成一段液柱，且持续不落即可证明气密性良好f→g→c→b→e2Fe3++3ClO−+10OH−

2FeO42-+3Cl−+5H2OClO−、Fe3+能发生双水解反应生成红褐色的Fe（OH）3：

3ClO−+Fe3++3H2O

Fe（OH）3↓+3HClO冷的稀KOH溶液过滤将滤液置于冰水浴中，向滤液中加入饱和KOH溶液乙醇

【解析】

【分析】

实验室可用MnO2与浓盐酸在加热条件下反应制备Cl2，所得的氯气中含有HCl，通过饱和食盐水除去HCl，多余的Cl2用NaOH吸收。

【详解】

（1）根据盛放Fe（NO3）3溶液的仪器的形状可知该仪器为恒压分液漏斗。

（2）实验室可用MnO2与浓盐酸在加热条件下反应制备Cl2，故选A装置；根据装置B的结构特点，检查装置B的气密性的操作为：

首先关闭止水夹，然后向长颈漏斗中注入水至漏斗中形成一段液柱，且持续不落即可证明气密性良好。

（3）装置A制备的氯气中含有HCl，通过装置F中的饱和食盐水除去HCl，然后Cl2进入装置D中，多余的Cl2用装置E吸收，按气流从左到右的方向，合理的连接顺序为a→f→g→c→b→e。

（4）在KOH溶液中，Fe（NO3）3与KClO反应生成K2FeO4、KCl和KNO3，反应为2Fe（NO3）3+3KClO+10KOH

2K2FeO4+6KNO3+3KCl+5H2O，制取K2FeO4的离子方程式为：

2Fe3++3ClO−+10OH−

2+3Cl−+5H2O。

实验过程中若装置D的液面上方出现黄绿色气体，说明Cl2将KOH完全消耗生成KCl、KClO，加入Fe（NO3）2溶液，ClO−、Fe3+能发生双水解反应：

3ClO−+Fe3++3H2O

Fe（OH）3↓+3HClO，所以实验过程中若装置D的液面上方出现黄绿色气体后，再滴加Fe（NO3）3溶液会产生大量红褐色沉淀。

（5）K2FeO4易溶于水、微溶于浓碱溶液，且在0～5℃的强碱性溶液中较稳定，所以提纯K2FeO4粗产品时：

①根据除杂不带杂的原则，以及题目信息，碱液的温度不能高，所以应该将一定量的K2FeO4粗产品溶于冷的稀的KOH溶液中，形成含有K2FeO4、杂质KNO3、KCl、KOH的溶液，Fe（OH）3以沉淀析出；②过滤除去Fe（OH）3，得到含有K2FeO4、杂质KNO3、KCl、KOH的滤液；③将滤液置于冰水浴中，向滤液中加入饱和KOH溶液，KNO3、KCl溶解，K2FeO4以沉淀形式析出；④搅拌、静置，过滤得到K2FeO4晶体；⑤由于该晶体吸附溶液中的Cl−等，因K2FeO4易溶于水，防止用水洗涤时晶体溶解损失，改用乙醇洗涤2～3次除去Cl−等，得到纯净的K2FeO4晶体；⑤在真空干燥箱中干燥除去水分。

9．

偏铝酸钾2Fe2++2H++H2O2

2Fe3++2H2O4×10−11Qc=c（Ni2+）×c2（OH−）=0.01×（10−9）2=1×10−20

Ni、2H++2e−

H2↑控制C室中浓缩液的pH处于一定范围（或其他合理答案）大于A室中OH−放电，c（OH−）减小，Na+通过阳离子交换膜进入B室中，C室中Ni2+、H+放电，阳离子浓度减小，Cl−通过阴离子交换膜进入B室中，故B室中NaCl的浓度会增大

【解析】

【分析】

废镍电池电极中的NiOOH、Ni（OH）2以及Al、Fe粉碎后在O2中焙烧，主要生成NiO、Al2O3、Fe3O4，镍烧渣与过量KOH溶液反应，Al2O3溶解在过量KOH溶液，NiO、Fe3O4不反应，过滤得到滤渣I为Fe3O4、NiO，滤液I主要成分为KAlO2、KOH，滤渣I中的Fe3O4、NiO溶解在盐酸中生成含有Fe2+、Fe3+、Ni2+的溶液，加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+，加入氨水调节pH=5，生成Fe（OH）3沉淀而除去铁，滤液II浓缩用电沉积法电解制取金属Ni。

【详解】

（1）H2O2为共价化合物，分子中存在过氧键，其电子式为

。

废镍电池电极中的NiOOH、Ni（OH）2以及Al、Fe粉碎后在O2中焙烧，主要生成NiO、Al2O3、Fe3O4，镍烧渣与过量KOH溶液反应，Al2O3溶解在过量KOH溶液，NiO、Fe3O4不反应，过滤得到滤渣I为Fe3O4、NiO，滤液I主要成分为KAlO2、KOH，KAlO2能水解，其名称为偏铝酸钾。

（2）滤渣I中的Fe3O4、NiO溶解在盐酸中生成含有Fe2+、Fe3+、Ni2+的溶液，加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+，利于生成Fe（OH）3沉淀而除去铁，反应的离子方程式为：

2Fe2++2H++H2O2

2Fe3++2H2O。

（3）pH=5时，溶液中c（OH−）=10−9mol·L−1，c（Fe3+）==4×10−11mol·L−1，当溶液中c（Ni2+）=0.01mol·L−1时，Qc=c（Ni2+）×c2（OH−）=0.01×（10−9）2=1×10−20

（4）①在电解过程中中，C室中的Ni2+与H+均可得到电子，故可能发生的电极反应式为：

Ni2++2e−

Ni、2H++2e−

H2↑。

因Ni2+在弱酸性环境中易水解，且氧化性Ni2+（高浓度）>H+>Ni2+（低浓度），若要提高Ni的产率，需控制C室中浓缩液的pH处于一定范围、提高Ni2+的浓度等。

②电解过程中A室中OH−放电，c（OH−）浓度减小，Na+通过阳离子交换膜进入B室中，C室中Ni2+、H+放电，阳离子浓度减小，Cl−通过阴离子交换膜进入B室中，故B室中NaCl的浓度会增大。

【点睛】

将Fe2+氧化为Fe3+再进行分离，为不引进新的杂质，一般选用H2O2作氧化剂。

调节pH生成Fe（OH）3沉淀而除去铁。

10．CH3CH2OH（l）

C2H4（g）+H2O（l）ΔH=+103.7kJ·mol−1<3∶1当CO2的量相同时，H2的量越大CO2的转化率越高（合理即可）>><16

【解析】

【分析】

根据ΔH=E（反应物的键能）−E（生成物的键能）计算，然后再经过盖斯定律计算反应CH3CH2OH（l）

C2H4（g）+H2O（l）的ΔH；升温有利于吸热反应，升温平衡向逆向移动，说明逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，应用浓度对化学平衡的影响分析判断；在化学平衡图像中根据“先拐先平数值大”求解。

【详解】

（1）①CH3CH2OH（l