D．25℃时，0.1mol·L－1Na2CO3和0.1mol·L－1NaHCO3的混合溶液中离子浓度的大小关系为c（Na＋）>c（HCO
）>c（CO
）>c（OH－）>c（H＋）
答案：
B
详细分析：
向Na2CO3溶液中滴加盐酸，溶液中始终存在电荷守恒的关系式：
c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO
）＋c（OH－）＋c（HCO
）＋c（Cl－），A正确；由题图可知，当c（HCO
）:
c（H2CO3）＝1:
1时，溶液的pH＝6，溶液显酸性，H2CO3的电离使溶液显酸性，HCO
的水解使溶液显碱性，所以此时H2CO3的电离程度大于HCO
的水解程度，故B错误；由题图可知，溶液pH＝6时，c（H2CO3）＝c（HCO
），则Kal（H2CO3）＝
＝1×10－6，溶液pH＝10.5时，c（HCO
）＝c（CO
），则Ka2（H2CO3）＝
＝1×10－10.5，Kal（H2CO3）·Ka2（H2CO3）＝1×10－6×1×10－10.5<1×10－14＝Kw，故C正确；25℃时，0.1mol·L－1Na2CO3和0.1mol·L－1NaHCO3的混合溶液呈碱性，由以上分析得到的H2CO3的Kal与Ka2可知，HCO
的电离可忽略不计，又CO
的水解程度大于HCO
的水解程度，故离子浓度的大小关系为c（Na＋）>c（HCO
）>c（CO
）>c（OH－）>c（H＋），D正确。
二、非选择题：
包括必考题和选考题两部分。
第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
（一）必考题（共43分）
26．（14分）硫代硫酸钠俗称大苏打，是一种重要的化工产品，某兴趣小组设计以下装置（部分夹持装置省略）制备硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）：
回答下列问题：
（1）仪器A的名称是____________，装置D的作用是____________。
（2）装置C中反应生成Na2S2O3和CO2，用化学方程式表示该反应________。
（3）以下实验步骤最合理的顺序是________（填序号）。
①按图示往各仪器中加入试剂
②打开C中分液漏斗旋塞，向三颈烧瓶内加入Na2S与Na2CO3的混合溶液
③连接装置并检查装置气密性
④向A中滴加70%H2SO4溶液
⑤取出C中混合物，经一系列操作得到产品
（4）装置E为尾气吸收装置，实验结束后装置E中的溶质有NaOH、Na2CO3、Na2SO3，还可能有________（填化学式），设计实验证明该物质的存在________。
答案：
（1）圆底烧瓶（2分） 作安全瓶（或防倒吸）（2分）
（2）4SO2＋2Na2S＋Na2CO3===3Na2S2O3＋CO2（3分）
（3）③①④②⑤（2分）
（4）Na2SO4（2分） 先取少量E中溶液于试管中，加入足量稀盐酸，再滴加氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，则含有硫酸钠（3分）
详细分析：
（1）装置D作安全瓶，可以防止装置E中溶液倒吸入装置C。
（2）依题意，Na2S和Na2CO3与通入的二氧化硫反应生成Na2S2O3和CO2，该反应的化学方程式为4SO2＋2Na2S＋Na2CO3===3Na2S2O3＋CO2。
（3）首先连接好实验装置，并检查装置的气密性，添加药品，先向A中滴加70%硫酸，产生的气体将装置中空气排尽后，再向C中加入Na2S和Na2CO3的混合溶液，取出C中反应得到的含产品的混合物，最后经一系列操作得到产品。
（4）根据题图知，装置E中盛放的是氢氧化钠溶液，吸收二氧化碳和二氧化硫后，溶质有NaOH、Na2CO3、Na2SO3、Na2SO3在空气中易被氧化成Na2SO4，检验Na2SO4的存在，可取少量装置E中的溶液于试管中，向其中加入足量稀盐酸，再滴加氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，说明含有Na2SO4。
27．（14分）钴酸锂（LiCoO2）电池是一种应用广泛的新型电源，电池中含有少量的铝、铁、碳等单质。
实验室尝试对废旧钴酸锂电池回收再利用。
实验过程如下：
已知：
①还原性：
Cl－>Co2＋；
②Fe3＋和C2O
结合生成较稳定的[Fe（C2O4）3]3－，在强酸性条件下分解重新生成Fe3＋。
回答下列问题：
（1）废旧电池初步处理为粉末状的目的是
________________________________________________________________________。
（2）从含铝废液得到Al（OH）3的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）滤液A中的溶质除HCl、LiCl外还有________（填化学式）。
写出LiCoO2和盐酸反应的化学方程式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（4）滤渣的主要成分为________________（填化学式）。
（5）在空气中加热一定质量的CoC2O4·2H2O固体样品时，其固体失重率数据见下表，请补充完整表中问题。
已知：
①CoC2O4在空气中加热时的气体产物为CO2。
②固体失重率＝对应温度下样品失重的质量/样品的初始质量。
序号
温度范围/℃
化学方程式
固体失重率
Ⅰ
120～220
CoC2O4·2H2O
CoC2O4＋2H2O
19.67%
Ⅱ
300～350
______________
59.02%
（6）已知Li2CO3的溶度积常数Ksp＝8.64×10－4，将浓度为0.02mol·L－1的Li2SO4和浓度为0.02mol·L－1的Na2CO3溶液等体积混合，则溶液中的Li＋浓度为________mol·L－1。
（7）从FeCl3溶液得到FeCl3·6H2O固体的操作关键是
________________________________________________________________________。
答案：
（1）增大接触面积，加快反应速率，提高浸出率（2分）
（2）AlO
＋CO2＋2H2O===Al（OH）3↓＋HCO
（2分）
（3）FeCl3、CoCl2（1分） 2LiCoO2＋8HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋4H2O＋2LiCl（2分） （4）C（1分） （5）2CoC2O4＋O2
2CoO＋4CO2（2分）
（6）0.02（2分）
（7）加入适量盐酸（或通入适量氯化氢气体）（2分）
详细分析：
（1）废旧电池初步处理为粉末状是为了增大接触面积，加快反应速率，提高浸出率。
（2）从含铝废液得到Al（OH）3的离子方程式为：
AlO
＋CO2＋2H2O===Al（OH）3↓＋HCO
。
（3）滤液A中溶质除HCl、LiCl外还有FeCl3、CoCl2，LiCoO2与盐酸反应的化学方程式为：
2LiCoO2＋8HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋4H2O＋2LiCl。
（4）滤渣主要成分为C。
（5）CoC2O4在空气中加热生成CO2，反应化学方程式为：
2CoC2O4＋O2
2CoO＋4CO2。
（6）c（Li＋）＝0.02mol/L，c（CO
）＝0.01mol/L，Qc＝c2（Li＋）·c（CO
）＝4×10－6<8.64×10－4，无沉淀生成，因此c（Li＋）＝0.02mol/L。
（7）从FeCl3溶液得到FeCl3·6H2O固体过程中，由于HCl具有挥发性，因此要加入适量盐酸或通入适量氯化氢气体。
28．（15分）磷酸是重要的化学试剂和工业原料。
请回答下列问题：
（1）已知：
25℃时，磷酸和氢氟酸的电离常数如下表所示。
物质
H3PO4
HF
电离常数
Ka1＝7.1×10－3；
Ka2＝6.3×10－8；
Ka3＝4.2×10－13
Ka＝6.6×10－4
向NaF溶液中滴加少量H3PO4溶液，反应的离子方程式为
________________________________________________________________________。
（2）已知：
Ⅰ.CaO（s）＋H2SO4（l）CaSO4（s）＋H2O（l） ΔH＝－271kJ·mol－1
Ⅱ.5CaO（s）＋3H3PO4（l）＋HF（g）Ca5（PO4）3F（s）＋5H2O（l） ΔH＝－937kJ·mol－1
则：
①工业上用Ca5（PO4）3F和硫酸反应制备磷酸的热化学方程式为____________。
②一定条件下，在密闭容器中只发生反应Ⅱ，达到平衡后缩小容器容积，HF的平衡转化率________（填“增大”“减小”或“不变”，下同）；HF的平衡浓度________。
（3）工业上用磷尾矿制备Ca5（PO4）3F时生成的副产物CO可用于制备H2，原理为CO（g）＋H2O（g）CO2（g）＋H2（g） ΔH。
①一定温度下，向10L密闭容器中充入0.5molCO和1molH2O（g），2min达到平衡时，测得0～2min内用CO2表示的反应速率v（CO2）＝0.02mol·L－1·min－1。
则CO的平衡转化率α＝________；该反应的平衡常数K＝________。
②在压强不变的密闭容器中发生上述反应，设起始的
＝y，CO的平衡体积分数（φ）与温度（T）的关系如图所示。
则：
该反应的ΔH________0（填“＞”“＜”或“＝”，下同）。
a________1，理由为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：
（1）H3PO4＋F－===H2PO
＋HF（2分）
（2）①Ca5（PO4）3F（s）＋5H2SO4（l）3H3PO4（l）＋HF（g）＋5CaSO4（s） ΔH＝－418kJ/mol（2分） ②增大（1分） 不变（1分）
（3）①80%（2分） 8/3（2分） ②＜（1分） ＜（2分） 相同温度下，n（CO）/n（H2O）越小，CO的转化率越大，其平衡体积分数越小（2分）
详细分析：
（1）由于Ka2。
（2）①反应Ⅰ×5－反应Ⅱ可得：
Ca5（PO4）3F（s）＋5H2SO4（l）===3H3PO4（l）＋HF（g）＋5CaSO4（s） ΔH，根据盖斯定律有：
ΔH＝－271kJ/mol×5－（－937kJ/mol）＝－418kJ/mol。
②若在密闭容器只发生反应Ⅱ，达到平衡缩小容器体积，相当于增大压强，平衡正向移动，HF转化率增大，由于温度不变因此K不变，c（HF）不变。
（3）① CO（g）＋H2O（g）CO2（g）＋H2（g） ΔH
起始物质的量（mol） 0.510 0
转化物质的量（mol） 0.40.4 0.02×2×10 0.4
平衡物质的量（mol） 0.10.60.4 0.4
CO的转化率α＝
×100%＝80%，K＝
＝
＝
。
②温度升高，CO体积分数增大，平衡逆向进行，因此ΔH<0。
由于
＝y，相同温度下，
越小，CO转化率越大，其平衡体积分数越小。
（二）选考题：
共15分。
请考生从给出的2道试题中任选一题作答。
如果多做，则按所做的第一题计分。
35．[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
碱土金属指元素周期表中第ⅡA族元素，它们的单质和化合物用途较为广泛。
（1）铍元素能形成一种价格昂贵的宝石——祖母绿，其化学式为Be3Al2（SiO3）6，其中铍元素的化合价是________，基态铍原子的价电子排布式为________。
（2）镁是航天工业的重要材料。
镁元素和相邻元素钠、铝的第一电离能的大小顺序为________。
（3）钙元素在自然界以化合物CaCl2、CaCO3、CaSO4、Ca（OH）2等形式存在。
上述四种物质中只含有一种类型化学键的是________；CO
的中心原子的杂化类型是________，空间构型是________。
（4）钡元素与氧元素能够形成一种化合物，其晶胞结构如图所示，该物质的化学式为________，Ba2＋的配位数是________，若阿伏加德罗常数的值为NA，晶胞边长为acm，则晶体的密度为________g·cm－3。
答案：
（1）＋2（1分） 2s2（1分）
（2）Mg>Al>Na（2分）
（3）CaCl2（1分） sp2（2分） 平面三角形（1分）
（4）BaO2（2分） 6（2分）
（3分）
详细分析：
（1）该物质中铍元素化合价为＋2，铍元素基态原子的价电子排布式为2s2。
（2）镁原子的最外层能级为全充满状态，性质稳定，三者中镁的第一电离能最大。
（3）CaCl2只含有离子键，CaCO3、CaSO4、Ca（OH）2中均含有离子键和极性共价键；CO
中碳原子的成键电子对数为3，无孤电子对，采取sp2杂化，CO
的空间构型为平面三角形。
（4）晶胞中Ba2＋位于晶胞的顶点和面心，晶胞中Ba2＋的个数为8×1/8＋6×1/2＝4，阴离子位于晶胞的棱上和体心，晶胞中O
的个数为12×1/4＋1＝4，所以晶胞中Ba2＋与O
的个数比为1:
1，该化合物为BaO2。
由晶胞结构可知，Ba2＋的配位数为6。
晶胞的体积为a3cm3，一个晶胞中共含有4个BaO2，则晶体的密度为
g·cm－3＝
g·cm－3。
36．[化学——选修5：
有机化学基础]（15分）
有机物J是合成药物格列卫的一种重要中间体，J的一种合成路线如下：
回答下列问题：
（1）B的名称为________。
（2）H→I和I→J的反应类型分别为________、________。
（3）G的结构简式为________。
（4）由E生成F的化学方程式为
________________________________________________________________________。
（5）芳香化合物X是E的同分异构体，X能发生银镜反应，并能发生水解反应，其核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1:
4:
2:
1，写出符合条件的X的结构简式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（6）写出用甲苯为原料制备聚合物
的合成路线：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：
（
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