试论地热地球化学在地热资源勘查开发利用中的意义.docx

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试论地热地球化学在地热资源勘查开发利用中的意义

试论地热地球化学在地热资源勘查开发利用中的意义

所谓地热地球化学,是研究在地热活动过程中,在地下和地表形成的化学组分和地球化学现象。

进而了解地热流体的形成原因和来龙去脉,预测地热资源勘查和开发利用前景。

地热地球化学研究从勘查开始直到开发利用,贯穿全过程。

地热地球化学是地热资源勘查必须的手段之一,是温泉疗养和地热资源开发利用进行环境评价的必要依据。

本文试就化学组分来源、化学组分在地热资源勘查中的作用,以及对温泉疗养和环境评价的意义分别进行叙述。

一、地热地球化学组分的来源

1.和火山(岩浆)活动有关的化学组分

1.1火山及喷气孔喷发的化学组分

不少科学工作者对火山喷发物感兴趣,并进行了测试。

1963年11月-1967年11月,冰岛南部近海岸火山喷发,由于直接采集火山喷发物样品非常危险和困难,只好在离火山口0-150m的地方,采集新鲜的附在火山灰上的样品进行化验。

样品温度约1130℃,喷发的气体成分以水蒸气为主,占(体积百分比)62%,HCl0.4-1.15%,SO2 0~14.6%,CO2 0.07~6.47%,CO 0~0.63%,H20~4.88%,N2+Ar0.07~17.48%。

日本对12处火山喷气口喷出的气体成分进行了测试,喷气孔的温度除3处分别为102℃、116℃和200℃,其余在480℃-760℃。

其结果(体积百分比)是,水97.1~99.6%。

其它气体除水以外的体积百分比是HF0.7-9%,HCl2.3-31%,SO22.7~44.3%,H2S2.8~35.6%,CO212.7~47%,H20.4~18%,N20.7~1.9%。

日本对樱岛南岳每天喷出的气体进行了测试和计算,其结果是,喷出气体9921-2004吨,其中:

水蒸气7500~1500吨

HF1-2吨

HCl180~360吨

SO21000~2000吨

CO21100~2200吨

CO2~4吨

H238~76吨

N2200~400吨

铜0.57~1.14吨

锌60~80Kg

镉3.6~7.2Kg

铝42~188Kg

汞0.34~0.68Kg

在喷气孔周围的火山沉积物中的化学组分还有:

铁、钼、硅、锡、钛、铝、铋、钠、钾、镁、锶、银、硼、铝、硫、啼、砷、石膏、明矾等。

由岩浆岩挥发的气体成分和高温喷气孔喷出的气体大致相同,火山气体在喷发过程中,和岩石发生作用,在温度下降的时候,火山气体成分之间要发生化学平衡移动,遇到地下水后又有一部分被溶解。

像这种火山气体化学成分发生差异的现象叫做火山气体的分化作用(表1)

表1火山气体成分的化学分类

类型

喷气形式

出口

温度(℃)

火山气体的化学成分

喷气孔气

>800

H2O、HF、HCl、SO2>H2S、CO2、H2>N2

喷气孔气

800~100

H2O、HF、HCl、SO2>H2S、CO2>H2、N2

喷气孔气

800~100

H2O、(HF、HCl)>SO2>H2S、CO2>N2

喷气孔气

800~100

SO2<H2S、CO2>N2

沸腾泉

100

H2S、CO2>N2

温泉气

<100

H2S<CO2、N2

因气体温度下降,SO2和水发生作用生成硫化氢。

SO2+3H2=H2S+2H2O

所以一般在温泉涌出地区,因HCl、HF、及SO2极易溶解于水或消失,变成了H2S及CO2为主成分的气体。

此外,当气体温度继续下降,气体中的SO2和H2S发生作用,析出硫磺,

SO2+2H2S→3S+2H2O

我国云南腾冲,西藏羊八井硫磺塘的硫磺就是基于这种原理形成的。

当岩浆房上部存在热储层时,岩浆气体中的氯化物进入并停留在热储层中,而储层中的水不断被加热挥发,如此周而复始地进行,就形成了氯化钠型水。

这是典型的对流型地热资源类型的特征,如表1所示。

除日本松川地热田外,均属氯化钠型水。

松川是蒸汽型地热田,岩浆气以硫化物为主且活动强烈。

对流型地热田的另一个特点是可溶SiO2含量高,多数都超过200mg/L,有的还含砷和硼。

这种类型的地热资源的水化学类型以Cl-Na型为主,但在远离热源的地区形成HCO3-Na型泉和碳酸泉。

此外,氦来自地幔和岩浆房,是判识找热的重要标志之一。

图1日本栗驹地区矿水化成分形成示意图(据日本地质调查所1980年)

1水蒸气;2热;3气体;4雨水、地下水;5温泉

表2与火山(岩浆)活动有关的高温矿水的化学成分单位:

毫克/升

当这种类型的地热流体以泉的形式岀露地表时,由于温度和压力下降,水中的硅硫析出形成硅华、硫华和明矾石。

当温度更低时,形成钙析出,形成钙华。

当这种类型地热流体在向地表运移过程中,发生水热蚀变,形成水热蚀变矿物,如高岭石、绿泥石、沸石等。

应当指出,CO2和H2S来自火山(岩浆)活动外,还来自生物化学作用和构造活动(变质起源)。

对于CO2,美国张伯伦(1908年)将岩石和水作加温试验,并得出气体体积百分比(表3),表中显示释放CO2的最佳温度为360℃,而H2释放最佳温度为850℃。

目前国内发现的CO2异常(>60mg/L)绝大部分为起源于火山(岩浆)活动和构造活动。

表3张伯伦试验结果一览表

温度(℃)

360

448

540

600

800

850

CO2

93.7

37.5

27.0

13.6

1.93

0

CO

6.3

4.2

2.4

2.3

2.8

1.1

CH4

0.0

25.0

1.8

2.5

2.1

3.5

H2

0.0

33.3

68.8

81.6

75.8

95.5

H2S是在有机物处于还原环境下脱硫而成,其生成环境是有合适的温度(40~50℃),水化学类型的Cl-Na型,Nacl含量<180g/L,(最佳含量20~70g/L)。

有机成因H2S分布在沉积盆地内,也有变质作用生成H2S的。

CO2、H2S是否是生物化学(有机物)成因,可用氩氮的比值来判识。

空气中的氩氮比为0.018。

公式α=[Ar(气体)×100]/[N2(气体)×1.18]

当温泉起源于大气降水:

α=1

当有生物起源的氮混入:

α<1

2.因热传导形成地热的化学组分

一般而言,化学组分的形成与围岩的岩性有关,可以说是“近朱者赤,近墨者黑”,在地热区某些岩石化学组分显现出特殊性。

根据我国能形成热储的主要岩性,按花岗岩类、碳酸盐岩、沉积盆地进行分别论述。

2.1产自花岗岩类热水的化学组分

通常岀露于花岗岩地区的温泉,多为HCO3-Na型、HCO3-SO4-Na型和SO4-Na型。

在沿海地区,有的为Cl-Na型水。

主要特点是氟高,不少温泉还含有氡。

埃里斯(Elis)和马洪(Mahoo)把各种火成岩、沉积岩和水混合,分别放入高压锅内加温加压,温度从250℃加热至600℃,压力从500个大气压增至1500个大气压,经过半个月的时间,再取出水溶液的化学组分和相同地质条件地热区热水化学成分相似。

表4中的氟含量以流纹岩最高,19~50mg/l,这也间接反映出花岗岩含氟量高,凡是赋存于花岗岩中的热水,氟含量都高,这是赋存于花岗岩的热水的一大特征。

与其它岩石相比,出自花岗岩的热水中的锂含量偏高。

表4由岩石和水作用生成的溶液的化学成分

不少赋存或岀露于花岗岩地区的矿水都含有氡,或者可以说,氡是花岗岩矿水的一大特点。

氡是镭衰变时产生的一种射气或α。

镭在不同岩石中的含量决定了氡的产量。

日本曾对不同岩石中的镭含量进行测定(表5)。

测定结果表明花岗岩中镭含量最高,这也说明花岗岩矿水中氡含量高的原因。

 

表5岩石中的镭含量

岩石名

样品数

Ra(10-12克/克)

平均值

范围

花岗岩

31

1.35

0.12~8.0

流纹岩

4

1.30

0.88-1.18

花岗闪长岩

2

0.41

0.24-0.57

闪长岩

4

0.35

0-0.87

粗面岩

1

0.90

0.90

石英安山岩

6

0.81

0.58-1.14

安山岩

6

0.42

0.20-0.70

斑岩

5

0.36

0.096-0.76

辉绿岩

5

0.27

0.18-0.46

玄武岩

19

0.28

0.13-0.82

片麻岩

2

0.74

0.71-0.77

页岩

2

1.09

1.08-1.09

砂岩

6

0.66

0.21-1.13

石灰岩

10

0.61

0.11-2.3

硅质岩

2

0.14

0.07-0.20

砂砾岩

6

0.41

0.25-0.52

土壤

2

0.37

0.68-0.78

(据御船1981)

由于氡浓度的计量单位较多,在此予以说明。

1马海(赫):

1升气体或液体,由α射线在电离室产生30亿分之一安培的电流。

1居里:

1克纯镭产生的镭射气量,居里分毫居里(10-3Ci)、微居里(10-6Ci)、毫微居里(10-9Ci)、微微居里(10-12Ci)。

1埃曼=10-10居里

1贝克勒尔=27微微居里(27×10-12Ci)

1马赫=3.64埃曼=3.64×10-10居里

1埃曼=3.7贝克勒尔

在温度相同或相近时,与产自碳酸盐岩的热水相比较,产自花岗岩的热水中的可溶SiO2的含量偏高。

2.2产自碳酸盐岩热水的化学组分

产自碳酸盐岩的热水化学组分受岩性和水温变化而变化,水化学类型有HCO3-Na、HCO3-Ca、HCO3-NaCa、HCO3.SO4-NaCa、SO4.HCO3-CaNa型水,但其共同特点是锶含量普遍偏高。

在水温相同或相近的情况下,产自碳酸盐岩热水的可溶SiO2含量低于产自花岗岩热水的含量(表6)

表6产自碳酸盐岩及花岗岩矿水F、SiO2对比表

岩性

碳酸盐岩

花岗岩(广东省)

地名

郧县

随县

贵州枫香

贵州岩孔

贵州开阳

河南陕县

海丰

五华

河沿

增城

惠来

和平

水温(℃)

26

27

36

28

40

60

24.4

25

53

65

69

92

F(mg/l)

1.4

1.7

0.36

0.68

0.1

1.0

0.16

5.0

8

15

15

17

SiO2(mg/l)

22

19.6

26.5

16.6

24

37

41.29

55

124.6

96.92

55

150

当碳酸盐岩热储氟含量及可溶SiO2含量明显偏高时,说明花岗岩热储内的热水补给了碳酸盐岩热储。

当碳酸盐岩与花岗岩作为基底分布在沉积盆地时,其化学特征与沉积盆地的化学特征相同。

2.3沉积盆地型热水的化学组分

沉积盆地型矿水系指有巨厚的中、新生代沉积物堆积的盆地或平原地区,在地质构造上被称为沉降区、坳陷、凹陷等。

如我国的华北平原、松辽平原、江汉盆地、四川盆地等等,沉积厚度由几百米到几千米,有的地区可达一万米。

沉积物主要是泥岩、砂岩或粘性土、砂砾岩,并形成相应的隔水层或矿水层。

地温随着深度增加而增加,在坳陷中往往形成次一级隆起、凸起,这些隆起或凸起正是热异常分布区,地温梯度大于3℃/100m,最高可达11℃/100m,是寻找矿水的最佳地区。

由盆地边缘到盆地中心,从上到下,水化学类型由重碳酸盐或硫酸盐逐渐过渡为氯化钠型,矿化度逐渐增加。

我国华北平原北部的京津冀地区(图2),北部燕山和西部太行山区岀露的岩石为前震旦系变质,中上元古界和古生代碳酸盐岩石,到平原地区基岩以碳酸盐岩为主。

山区矿水以SO4-Na型水为主;山前区如小汤山、北京城区、直到三河以东,矿水以HCO3-Na、SO4.Cl-Na.型水为主;到坳陷中心渐变为Cl-Na型水。

矿化度在山区,山前区不到1克/升,到平原中心逐渐增加以致超过6克/升(图3)。

像京津冀地区这种以山区到平原,从上到下的水化学呈规律性变化是沉积盆地型矿水普遍存在的共性。

图2京津冀地区基岩热储水化学图(据地质部京津塘地热资源评价组1984年)

沉积盆地边缘的淡矿水是大气降水补给,盆地中部的Cl-Na型高矿度水起源于盐分的再溶解,大陆盐化,或者是海水被淡化,或者是海水被浓缩。

沉积型盆地矿水的矿化度一般都比较高,河北任丘县大于5克/升,山东垦利县14克/升,河南省魏岗29.15克/升,湖北省公安达293克/升。

由于这种矿水和地质历史上多期海侵有关,以富含溴,碘为最大特征。

河南省东庄矿水溴含量达16毫克/升,碘34毫克/升,湖北省潜江县碘含量15毫克/升,溴含量达750毫克/升。

二、地热地球化学在地热资源勘查中的作用

地热地球化学是地热资源勘查手段之一,在我国并没有明确将地热地球化学列入地热勘查项目,以前只在局部地区作过试验性勘查。

地热地球化学勘查的主要内容有气体、泉华、水热蚀变矿物。

一般在基岩岀露区和基岩浅埋区进行,用以了解隐伏构造及地下热储状况。

1.气体

气体主要项目有氦、汞、氡、二氧化碳等,这些挥发性气体在地表形成异常,反映地下存在热储,特别观测通过断裂随热水上升到土壤中的氦等气体。

在前面已介绍了CO2、Rn、Hg的来源与形成,He来源于上地幔或岩浆房,应特别引起关注。

He的出现反映该地区的断裂深度达到了上地幔,而且通道仍然存在。

表6反映出不同地区井泉的氦含量(体积百分比)差别很大,大部井泉反映了所在位置情况,小部分(<0.10%)有待进一步研究。

到目前为止,尚没有规定氦异常的界限值。

氦与Rn、CO2以及其它其气体组合,可进行如下地热地质判断:

1.1He与Hg、He与As异常,表明地下有高温热储;

1.2He与CO2异常,表明深部有热储存在;

1.3CO2与Rn异常,有断裂带存在;

1.4Rn和Ar异常,表明基岩埋藏较浅。

表7矿水气体含氦一览表

位置

泉或井

氦(%)

四川威26井

钻孔

0.426

四川遂宁16井

钻孔

0.039

四川自贡邓2井

钻孔

0.013

四川珙县温泉

钻孔

0.057

湖南汝城

温泉

0.252

西藏羊八井

温泉

0.202

江西乌泥嶂

温泉

1.10

甘肃、武山

温泉

0.17~0.23

甘肃、通渭

温泉

0.14

甘肃秦安温泉

温泉

0.56~0.57

甘肃清水温泉

温泉

0.09~0.12

华北坝26井

钻孔

0.229

华北泽37井

钻孔

0.029

天津东台子

钻孔

0.06

河北平山温塘

温泉

0.42

河北承德汤泉

温泉

0.016

辽宁汤岗子

钻孔

0.216

黑龙江五大莲池

矿泉

1.44

北京车站

0.3

2.泉华

地热流体在向上运移至地表或近地表处,由于温度、压力下降,热流体内的硅、钙、硫从热流体中析出沉淀,形成硅华、钙华、硫华,这些沉淀物反映当时热流体在深处的温度。

硅华>150℃

钙华<150℃

硫华>100℃(或当地沸点)

3.水热蚀变矿物

在地热(温泉)区,地热流体上升至地表时,和岩石相互作用而形成新的矿物,这些矿物的形成反映当时地热区的地温状况。

高岭石<150℃

绿泥石150℃

浊沸石100~200℃

怀腊开沸石>200℃

利用蚀变矿物判断该地热区有无勘查前景时,还须对蚀变同位素年龄进行测定,越年轻越有前景。

上述不少地热地质现象和化学组分,和晚近期岩浆活动有关,但可将今论古,对浙江地热资源勘查时有益的。

三、温泉的疗养作用

自古以来,我国就有温泉疗养的记载,所谓疗养就是温泉有有病治病、无病防疫、消除疲劳的作用。

1.医疗矿水的标准

1.1中国的医疗矿水标准

我国医疗矿水的分类,是在1964年卫生部科委召开的全国理疗与疗养专题组会议上确定的,其定义是:

从地下自然涌出或人工钻孔取得的地下水,含有1克/升以上的可溶性固体成分,一定的特殊的气体成分与一定的微量元素,或具有34℃以上的温度,可供医疗与卫生保健应用者,称为医疗矿泉。

1981年全国疗养学术会议(地质矿产部水文所安可士参加了1964年及1981年两次会议),对1964年制定的医疗矿水分类进行了修订。

修订后的我国医疗矿泉水标准如下:

(一)从所含成分划份

A类气体成份泉:

此泉在治疗上起主要作用的是气体成份。

1.氡水氡的含量在3nCi/l以上;

2.碳酸水碳酸气的含量在1g/l以上;

3.硫化氢水总S量在2mg/l以上;

B类活性离子成分泉:

此泉在治疗上起主要作用的是少量活性离子成分。

1.铁水铁离子含量在10mg/l以上;

2.碘水碘离子含量在5mg/l以上;

3.溴水溴离子含量在25mg/l以上;

4.砷水砷离子含量在0.7mg/l以上;

5.硅酸水硅酸含量在50mg/l以上;

C类盐类成分泉:

总固体成分在1g/l以上,起主要治疗作用的是盐类成分。

1.重碳酸盐水总固体成分在1g/l以上,阴离子主要是重碳酸离子(HCO3-),含量超过25mg当量%,而依阳离子含量超过25mg/l当量%以上者又可分①钠水,②钙水,③镁水;

2.硫酸盐水总固体成分在1g/l以上,阴离子主要是硫酸根离子(SO42-),含量超过超过25mg当量%,而依阳离子含量超过25毫克当量%以上者又可分①钠水,②钙水,③镁水;

3.氯化物水总固体成分在1g/l以上,阴离子主要是氯离子(Cl-),含量超过超过25mg当量%,而依阳离子含量超过25mg/l当量%以上者又可分①钠水,②钙水,③镁水;

(二)从温度划分

冷泉25℃,微温泉26~33℃,温泉34~37℃,热泉38~42℃,高热泉43℃

(三)从酸碱度划分

酸性泉PH 2~4,弱酸性泉PH 4~6,中性泉PH 6~7.5,弱碱性泉PH 7.5~8.5,碱性泉PH 8.5~10.0。

(四)从渗透压划分

低渗泉可溶性固体在1~8g/l,中等渗泉可溶性固体在8~10g/l,高渗泉可溶性固体在10g/l以上。

(五)定义及分类见表8

第一类氡泉,指在1升泉水中,氡的含量在3nci(3×10-9Ci/l)以上者而言;

第二类碳酸泉,指在一升泉水中,碳酸气的含量在1g以上者而言;

第三类硫化氢泉,指在一升泉水中,总硫量在2mg以上者而言;

第四类铁泉,指在一升泉水中,铁离子(Fe2++Fe3+)含量在10mg以上者而言;

第五类碘泉,指在一升泉水中,碘离子(I-)的含量在5mg以上者而言;

第六类溴泉,指在一升泉水中,溴离子(Br-)含量在25mg以上者而言;

第七类砷泉,指在一升泉水中,总砷量在0.7mg以上者而言;

第八类硅酸泉,指在一升泉水中,硅酸的含量在50mg以上者而言;

第九类重碳酸盐泉,指在一升泉水中,总固体成分在1g以上,其中阴离子主要是重碳酸离子(HCO3-),阳离子主要是钠、钙、镁,结合时主要形成重碳酸钠、钙、镁而言;

第十类硫酸盐泉,指在一升泉水中,总固体成分在1g以上,其中阴离子主要是硫酸离子(SO4),阳离子主要是钠、钙、镁,结合时主要形成硫酸钠、钙、镁而言;

第十一类氯化物泉,指在一升泉水中,总固体成分在1g以上,阴离子主要是氯离子,阳离子主要是钠、钙、镁,结合时主要形成氯化钠、钙、镁而言;

第十二类淡泉,指在一升水中,总固体成分不足1g,其它各种化学成分亦均未达到医疗矿泉最低限值,而泉温在34℃以上者而言。

表8中国医疗矿泉分类修订方案(1981年)

目前对医疗矿水的利用仍以浴疗和饮疗为主,多数国家以二者同时进行。

欧美国家以饮疗为主;我国至今已建立200多处矿泉疗养院(所),主要矿泉疗法为治疗,对饮泉疗法尚未被重视。

含有一定量的某种化学成分在饮疗时有特殊的功效,有些矿泉虽然含有可供饮疗的有效成分,但同时含有其它有害因子而不宜饮用,需经处理和稀释后再饮用。

1.2日本的医疗矿水标准

本文之所以介绍日本的医疗矿水标准,是因为日本对医疗矿水的大多数指标都进行过临床验证或流行病学等调查。

为把温泉和一般地下水区分开来,日本制订了温泉法,并对温泉作了如下的定义:

从地下涌出的温水、矿水、水蒸气及其它气体(以碳氢化合物为主的天然气例外),当水中化学成分达到表9所规定的一项指标者即称为温泉;如泉水温大于25℃,化学组分未达到表9规定;或水中有一项化学指标达到表9规定而水温小于25℃者均称温泉,人工揭露的地下水达到上述要求者也称为温泉。

表9温泉法附表

需要说明的是,中国标准和日本标准中氡的规定单位不同,现分别做如下换算:

日本规定的氡标准>5.5马海/升

5.5马海=20埃曼=20×10-10居里=74贝克勒尔

中国规定氡标准>3nCi/l

3毫微居里=30埃曼=8.24马海=111贝克勒尔

2.医疗矿水对健康的作用

医疗矿水中不同化学组分有不同的医疗效果(表10)、医疗矿水规定的化学组分本身就是药物名称,如重碳酸钠(又名碳酸氢钠、小苏打)、氯化钠、硫酸钠(芒硝)、硫酸钙(石膏)、硫酸镁、硫酸铁、硫酸铝(明矾)、硫磺(硫化氢)、碘、溴化锂、砷(雄黄)、偏硅酸(三硅酸镁、中药麦饭石、云母中的主要成分就是硅)

进来有人认为氡是致癌物,但日本的研究结果却得出相反的结论。

日本鸟取县三朝温泉是有名的含氡氯化钠泉,氡含量最高达9575贝克勒尔/升,平均为603贝克勒尔/升,水温34-63.5℃,总涌水量3000m3/d。

据对多年生活在三朝温泉,洗浴和饮用温泉的居民进行了流行病学调查研究,其结果是,当地居民的血液和正常的日本人的血液没有特别异常,也没有白血病和先天畸形患者,癌症死亡率比全国平均死亡率低,更没有发现因氡造成的危害。

四、地热开发利用中的环境保护

地热水中有的溶解性总固体含量过高(10g/l以上),有的含有某种化学组分,(如氟、砷等)超过排放标准,地热之所以被称为清洁能源,在国外,如法国和日本将供暖、发电后的地热水,全部回灌到地下。

如果超过排放标准还进行排放,必然会造成环境污染。

我国氟中毒的人口超过五千万(1986年统计),轻者患氟斑牙,重者患氟骨症,造成短寿。

饮用适量含氟(0.5mg/l±)水,对健康有益。

长期饮用含氟量大于1mg/l的水,对健康有害,国家标准《污水综合排放标准》(GB8978-1996)规定,氟含量超过10mg/l,不经处理不能排放,含氟量高的水是可以处理的,其方法有稀释、化学过滤等。

二氧化碳是无毒气体。

但在二氧化碳富集地段,也会危害健康。

在上世纪60年代初,云南广通一钻孔喷出二氧化碳气窒息死一名工人,在云南有一名叫扯雀塘的二氧化碳泉,凡是到该泉饮水的鸟都被窒息而亡。

因此,在室内洗浴时应注意通风换气。

同样,对氡水和硫化氢水也应如此。

温泉泉质适应症和禁忌症

病后康复

消除疲劳

体弱儿童

风湿

动器官障碍

创伤

烧伤

外伤后遗症

下肢溃疡

慢性湿疹

荨麻疹

脚气

慢性脓沧症

皮肤瘙痒病

神经麻痹

神经炎

心肌障碍

高血压

动脉硬化

贫血

性消化道病

慢性便秘

慢性胆肝道病

糖尿病

痛风

卵巢机能不全

更年期病

慢性支气管炎

咽喉炎

禁忌症

学名

药名

痢疾

皮肤黏膜过敏

老龄皮肤干燥

淡泉

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