pH=-logio[c（H+）y/（mol-dm-’）]±0.02式中c（H）代表氢离子H十的物质的量浓度，y代表溶液中典型1-1价电解质的活度系数。
pH值由测量电池的电动势而得。
该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。
在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mV，据此在仪器上直接以pH的读数表示。
温度差异在仪器上有补偿装置。
1.3试剂
1.3.1标准缓冲溶液〔简称标准溶液〕的配制方法
1.3.1.1试剂和蒸馏水的质量
1.3.1.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂。
购置经中国计量科学研究院校定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。
1.3.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合以下要求：
煮沸并冷却、电导率小于2×106S/CIIl的蒸馏水[电导的单位是西门子，Siemens，用符号“s〞表示，1s=1n〕]，其pH以6.7～7.3之间为宜。
1.3.1.2测量pH时，按水样呈酸性、中性和碱性三种可能，常醌制以下三种标准溶液：
1.3.1.2.1pH标准溶液甲（pH4.008，25℃）称取先在110～130℃枯燥2～3h的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H404）10.12g，溶于水并在容量瓶中稀释至IL。
1.3.1.2.2pH标形溶液乙（pH6.865，25℃）分别称取先在110～130℃枯燥2～3h的磷酸二氢钾（KH2P04）3.388g和磷酸氢二钠（Na2HP04）3.533g，溶于水并在容量瓶中稀释至IL。
1.3.1.2.3pH标准溶液丙（pH9.180，25℃）为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化纳〔或氯化钠加蔗糖〕溶液〔室温〕共同放置在枯燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na28407.IOH20）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释至儿。
1.3.2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表l配制与其pH值相近似的标准溶液校正仪表1pH标准溶液的储藏
标准溶液中溶质的质量摩尔浓度mol/kg
25℃的pH每1000mL25水溶液所需药品重量
根本标准酒石酸氢钾（25℃饱和）
3.5576.4gKHC4H4O6
0.05m柠檬酸二氢钾
3.77611.4gKH2C6H5O7
0.05m邻苯二甲酸氢钾
4.00810.12gKHC8H4O4
0.025m磷酸二氢钾+0.025m磷酸氢二钠
6.8653.388gKH2PO4+3.533gNa2HPO4
0.008695m磷酸二氢钾+0.03043m磷酸氢二钠
7.4131.179gKH2PO4+4.302gNa2HPO4
0.01m硼砂
9.1803.80gNa2B4O710H2O
0.025m碳酸氢钠+0.025m碳酸钠
10.0122.092gNaHCO3+2.640gNa2CO3
辅助标准0.05m四草酸钾
1.67912.61gKH3C4O82H2O
氢氧化钙（25℃饱和）
12.4541.5gCa（OH）2
此表引自英国水和废水标准检验法15版（中文译本）第374页（1985）建筑工业
注1〕大约溶解度.
2〕在110~130烘2~3h.
3〕必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制.
4〕别名草酸三氢钾使用前在54±3℃枯燥4—5h
1.3.3标准溶液的保存
1.3.3.1标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存。
1.3.3.2在室温条件下标准溶液一般以保存l～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。
1.3.3.3在4℃冰箱存放，且用过的标准溶液不允许再倒回去，这样可延长使用期限。
1.3.4标准溶液的pH值随温度变化而稍有差异。
一些常用标准溶液的pH（S）值见表2。
表2五种标准溶液的pH（S）值
t℃
A
B
C
D
E
0
4.003
6.984
7.534
9.464
5
3.999
6.95l
7.500
9.395
10
3.998
6.923
7.472
9.332
15
3.999
6.900
7.448
9.276
20
4.002
6.881
7.429
9.225
25
3.557
4.008
6.865
7.413
9.180
30
3.552
4.015
6.853
7.400
9.139
35
3.549
4.024
6.844
7.389
9.102
38
3.548
4.030
6.840
7.384
9.081
40
3.547
4.035
6.838
7.380
9.068
45
3.547
4.047
6.834
7.373
9.038
50
3.549
4.060
6.833
7.367
9.011
55
3.554
4.075
6.834
8.985
60
3.560
4.091
6.836
8.962
70
3.580
4.126
6.845
8.921
80
3.609
4.164
6.859
8.885
90
3.650
4.205
6.877
8.850
95
3.674
4.227
6.886
8.833
此表引自iIUPACManualofSymbolsandTerminologyforPhysicochemicalQuantitiesandUnits>（1979）第31页，
这些标准溶液的组成是：
A：
酒石酸氢钾（25℃饱和1；±
B：
邻苯二甲酸氢钾，0.05mol/kg;
C：
磷酸二氢钾，0.025mol/kg;
磷酸氢二钠0.025mol/kg
D磷酸二氢钾0.008695mol/kg
磷酸氢二钠0.03043mol/kg
E硼砂0.01mol/kg
这里溶剂是水
1.3.5样品保存
最好现场测定否那么应在采样后把样品保持在0~4并在采样后6h之进展测定
1.4仪器
1.4.1酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当准确到0.1pH单位pH围从0至14如有特殊需要应使用精度更好的仪器
1.4.2玻璃电极与甘汞电极
1.5操作步骤
1.5.l仪器校准操作程序按仪器使用说明书进展先将水样与标准溶液调到同一温度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位就要检查仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品
1.5.2样品测定
测定样品时先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心
摇动或进展搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH值
1.6精细度（见表3）表3
pH围
允许差pH单位
重复性
再现性
6
+0.1
+0.3
6—9
+0.1
+0.2
9
+0.2
+0.5
注*根据一个试验室中对pH值在2.21~13.23围的生活饮用水轻度中度重度污染的地面水及局部类型工业废水样品进展重复测定的结果而定**根据地区19个试验室共使用10种不同型号的酸度计4种不同型号的电极用本法对pH值在1.41~11.66围的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定
1.7考前须知
1.7.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h以上
1.7.2测定pH时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的瓷芯端
以免搅拌时碰坏
1.7.3必须注意玻璃电极的电极与球泡之间甘汞电极的电极和瓷芯之间不得有气泡以防断路
1.7.4甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞与被测溶液的通路
1.7.5测定pH时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应提前翻开水样瓶
1.7.6玻璃电极外表受到污染时需进展处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解4对钙镁等难溶性结垢可用EDTA二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极
1.8试验报告
试验报告应包括以下容
a.取样日期时间和地点
b.样品的保存方法
c.测定样品的日期和时间
d.测定时样品的温度
e.测定的结果（pH值应取最接近于0.1pH单位如有特殊要求时可根据需要及仪器的准确度确定结果的有效数字位数）
f.其他需说明的情况
1.9参考文献
GB6920-86
2HZHJS200136水质氨氮的测定电极法
HZ-HJ-S2-0136水质—氦氮的测定一电极法〔试行〕
2.1围
本方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。
色度和浊度对
测定没有影响，水样不必进展预蒸馏。
标准溶液和水样的温度应一样，含有溶解物质的总浓
度也要大致一样。
挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高浓度溶解离子影响测定。
方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮；测定上限为1400mg/L氨氮。
2.2原理
氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为参比电极。
此电极对置于盛有O.lmoVL氯化铵充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极间有一层很薄的膜。
当水样中参加强碱溶液将pH提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用通过半透膜〔水和其他离子那么不能通过〕，使氯化按电解质波膜层NH4‘=NH3+H‘反响向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。
在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。
由此，可从测得的电位值
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