11．下列表述不正确的是（）
A
B
C
D
盐桥中的Cl－移向ZnSO4溶液
a极附近产生的气体能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
粗铜的电极反应式为:
Cu2++2e－=Cu
正极反应式为：
O2+4e－+2H2O=4OH－
12．短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X最外层电子数是次外层2倍，Y是非金属性最强的元素，Z原子半径在同周期元素中最大，W可与Z形成离子化合物Z2W。
下列说法正确的是（ ）
A．四种元素在自然界均不能以游离态存在
B．X、Z、W均可形成两种常见氧化物
C．元素X、Y、W的最高化合价均与其族序数相等
D．离子半径：
W>Z>Y
13．电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。
右图是某同学用0.1mol/LKOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol/L的HCl和CH3COOH溶液滴定曲线示意图（混合溶液体积变化忽略不计）。
下列有关判断不正确的是（ ）
A．曲线①代表0.1mol/LKOH溶液滴定CH3COOH溶液的滴定
曲线，曲线②代表0.1mol/LKOH溶液滴定HCl溶液的滴定曲线
B．在相同温度下，C点水电离的c（H+）大于A点水电离的c（H+）
C．在A点的溶液中有：
c（CH3COO—）+c（OH—）﹣c（H+）=0.05mol/L
D．在B点的溶液中有：
c（K+）＞c（OH—）＞c（CH3COO—）＞c（H+）
第II卷（非选择题共58分）
二、非选择题（26、27、28题为必考试题，36、37、38题为选考试题，考生从3个试题中任选一个试题，若三个试题都做，以36题为标准进行评分.）
26．（14分）ClO2是一种国际上公认的安全无毒的绿色水处理剂。
回答下列问题：
（1）工业废水的处理：
某实验兴趣小组通过下图装置，利用稀硫酸、KClO3和草酸溶液制备ClO2，并用它来处理含Mn2+的工业废水。
①A装置的名称是 ，C装置的作用为 ．
②B中反应产物有ClO2、CO2等，请写出该反应的化学方程式：
。
③写出装置D中除去Mn2+的离子方程式 。
（已知Mn2+转化为MnO2）
（2）ClO2易溶于水。
用水吸收ClO2得到ClO2溶液。
为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了下列实验：
步骤1：
准确量取ClO2溶液10.00mL，稀释成100.00mL试样；量取V1mL试样加入到锥形瓶中；
步骤2：
调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻；
步骤3：
加入淀粉指示剂，用cmol·L—1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2mL。
（已知2Na2S2O3+I2＝Na2S4O6+2NaI）
①滴定终点的判断依据是。
②原ClO2溶液的浓度为g/L（用步骤中的字母代数式表示）。
③若实验中使用的Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，则实验结果（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
27．（14分）氯化亚铜（CuCl）常用作有机合成工业中的催化剂，在空气中迅速被氧化成绿色；见光则分解，变成褐色。
下图是工业上用制作印刷电路的废液（含Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋、Cl－）生产CuCl的流程：
根据以上信息回答下列问题：
（1）写出生产过程中X________，Y________。
（2）写出产生CuCl的化学方程式：
__________________________________________________。
（3）在CuCl的生成过程中理论上不需要补充SO2气体，结合化学方程式和必要的文字说明理由：
。
（4）在CuCl的生成过程中除环境问题、安全问题外，你认为还应该注意的关键问题是______。
（5）实验探究pH对CuCl产率的影响如下表所示：
pH
1
2
3
4
5
6
7
CuCl产率
70
90
82
78
75
72
70
析出CuCl晶体最佳pH为________，当pH较大时CuCl产率变低的原因是_________。
（6）氯化亚铜的定量分析：
①称取样品0.25g和10mL过量的FeCl3溶液于250mL锥形瓶中，充分溶解。
②用0.10mol·L－1硫酸铈[Ce（SO4）2]标准溶液滴定。
已知：
CuCl＋FeCl3===CuCl2＋FeCl2、Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。
三次平行实验结果如下（平行实验结果相差不能超过1%）：
平行实验次数
1
2
3
0.25g样品消耗硫酸铈标准溶液的体积（mL）
24.35
24.05
23.95
则样品中CuCl的纯度为________（结果保留三位有效数字）。
28．（15分）碳、氮、硫是中学化学重要的非金属元素，在工农业生产中有广泛的应用。
（1）用于发射“天宫一号”的长征二号火箭的燃料是液态偏二甲肼（CH3）2N－NH2，氧化剂是液态四氧化二氮。
二者在反应过程中放出大量能量，同时生成无毒、无污染的气体。
已知室温下，1g燃料完全燃烧释放出的能量为42.5kJ，请写出该反应的热化学方程式__。
（2）298K时，在2L的密闭容器中，发生可逆反应：
2NO2（g）
N2O4（g） ΔH＝－akJ·mol－1（a＞0）。
N2O4的物质的量浓度随时间变化如图。
达平衡时，N2O4的浓度为NO2的2倍，回答下列问题。
①298k时，该反应的平衡常数为________。
②在温度为T1、T2时，平衡体系中NO2的体积分数随压强变化曲线如图所示。
下列说法正确的是
a．A、C两点的反应速率：
A＞C
b．B、C两点的气体的平均相对分子质量：
B＜C
c．A、C两点气体的颜色：
A深，C浅
d．由状态B到状态A，可以用加热的方法
③若反应在398K进行，某时刻测得n（NO2）=0.6moln（N2O4）=1.2mol，
则此时V（正）V（逆）（填“>”、“<”或“=”）。
（3）NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。
现向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。
试分析图中a、b、c、d、e五个点，
①水的电离程度最大的是__________；
②其溶液中c（OH-）的数值最接近NH3·H2O的电离常数K数值的是；
③在c点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_______。
36．【化学—选修2化学与技术】（15分）
海水的综合利用包括很多方面，下图是从海水中通过一系列工艺流程提取产品的流程图。
海水中主要含有Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cl-、Br-、SO42-、HCO3-等离子。
已知：
MgCl2·6H2O受热生成Mg（OH）Cl和HCl气体等。
回答下列问题：
（1）海水pH约为8的原因主要是天然海水含上述离子中的____________________。
（2）除去粗盐溶液中杂质（Mg2+、SO42-、Ca2+），加入药品的顺序可以为__________。
①NaOH溶液②BaCl2溶液
③过滤后加盐酸④Na2CO3溶液
（3）过程②中由MgCl2·6H2O制得无水MgCl2，应如何操作____________________。
（4）从能量角度来看，氯碱工业中的电解饱和食盐水是一个将________转化为_________的过程。
采用石墨阳极，不锈钢阴极电解熔融的氯化镁，发生反应的化学方程式为_____________；电解时，若有少量水存在会造成产品镁的消耗，写出有关反应的化学方程式___________。
（5）从第③步到第④步的目的是____________________。
采用“空气吹出法”从浓海水中吹出Br2，并用SO2吸收。
主要反应的化学方程式为______________________。
37．【化学—选修3物质结构与性质】（15分）
钛、铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。
（1）钛铁合金是钛系储氢合金的代表，该合金具有放氢温度低、价格适中等优点。
①Ti的基态原子价电子排布式为________________。
②Fe的基态原子共有________种不同能级的电子。
（2）制备CrO2Cl2的反应为K2Cr2O7＋3CCl4===2KCl＋2CrO2Cl2＋3COCl2↑。
①上述化学方程式中非金属元素电负性由大到小的顺序是__________（用元素符号表示）。
②COCl2分子中所有原子均满足8电子构型，COCl2分子中σ键和π键的个数比为_____，中心原子的杂化方式为________。
（3）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni2＋和Fe2＋的离子半径分别为6.9×10－2nm和7.8×10－2nm。
则熔点：
NiO________（填“>”、“<”或“＝”）FeO。
（4）Ni和La的合金是目前使用广泛的储氢材料，具有大容量、高寿命、耐低温等特点，在日本和中国已实现了产业化。
该合金的晶胞结构如图所示。
①该晶体的化学式为________________。
②已知该晶胞的摩尔质量为Mg·mol－1，密度为dg·cm－3。
设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶胞的体积是________cm3（用含M、d、NA的代数式表示）。
③该晶体的内部具有空隙，且每个晶胞的空隙中储存6个氢原子比较稳定。
已知：
a＝511pm，c＝397pm；标准状况下氢气的密度为8.98×10－5g·cm－3；储氢能力＝
。
若忽略吸氢前后晶胞的体积变化，则该储氢材料的储氢能力为_______。
38．【化学—选修5有机化学基础】（15分）
G是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环。
G的合成路线如下（部分产物和部分反应条件略去）：
已知：
①
；
②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子；
③D和F是同系物。
请回答下列问题：
（1）（CH3）2C＝CH2的系统命名法名称为。
（2）A→B反应过程中涉及的反应类型依次为、。
（3）D分子中含有的含氧官能团名称是，G的结构简式为。
（4）生成E的化学方程式为。
（5）同时满足下列条件：
①与FeCl3溶液发生显色反应；②苯环上有两个取代基、含C=O的F的同分异构体有 种（不包括立体异构）；其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为。
（6）模仿由苯乙烯合成F的方法，写出由丙烯制取α-羟基丙酸（）的合成线路：
。
答案
第I卷（选择题共42分）
一、选择题（每小题6分，共6分×7=42分）
题号
7
8
9
10
11
12
13
答案
C
D
A
C
C
B
B
7．CA、煤的干馏可得到煤焦油、焦炉气、粗苯等，而煤焦油经蒸馏又可得到苯、二甲苯等重要的化工原料；煤经气化、液化可得到甲醇等清洁能源，A正确；B、利用CO2合成聚碳酸酯类可降解塑料，这样将CO2转化为可降解塑料，实现了“碳”的循环利用，B正确；C、日常生活中人们大量使用铝制品，是因为常温下铝能与氧气反应生成致密的氧化铝保护膜，阻止了铝的进一步被氧化，C项错误；D、太阳能电池的材料是硅，D正确，答案选C。
8．DA、Fe3＋与SCN－反应，不能大量共存，A错误；B、该溶液呈碱性，Mg2＋、Cu2＋、HCO
均不能大量存在，B错误；C、加水稀释，
增大的溶液是酸性溶液，CO32-与H＋反应，不能大量共存，C错误；D、在碱性溶液中五种离子间不反应，可以大量共存，D正确，答案选D。
10．CA、反应中硝酸银过量，滴入碘化钾一定产生碘化银沉淀，不能说明二者相对大小，A错误；B、酸性溶液中硝酸根氧化亚铁离子，溶液颜色变为橙黄色，B错误；C、碘易溶在有机溶剂四氯化碳中，可以萃取碘水中的碘，C正确；D、饱和次氯酸钠和碳酸钠溶液的浓度不同，不能比较二者的pH，D错误，答案选C。
11．CA、原电池中阴离子移向负极，阳离子移向正极，该原电池锌、硫酸锌溶液为负极，则Cl-移向ZnSO4溶液，A正确；B、电解池，a与正极相连是阳极，溶液中氯离子失电子生成氯气，2Cl――2e－=Cl2↑，氯气和碘化钾反应生成碘单质，使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，B正确；C、精炼铜，粗铜作阳极，反应为Cu-2e-=Cu2+，C错误；D、吸氧腐蚀，正极反应为O2+4e-+2H2O=4OH-，D正确，答案选C。
12．B短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X最外层电子数是次外层2倍，则X是碳元素。
Y是非金属性最强的元素，Y是F元素。
Z原子半径在同周期元素中最大，所以Z是Na。
W可与Z形成离子化合物Z2W，则W是S。
A．碳和硫在自然界能以游离态存在，A错误；B．X、Z、W均可形成两种常见氧化物，即CO、CO2、Na2O、Na2O2、SO2、SO3，B正确；C．F没有正价，C错误；D．离子的电子层数越多，离子半径越大，在核外电子排布相同的条件下，离子半径随原子序数的增大而减小，则离子半径：
W＞Y＞Z，D错误，答案选B。
第II卷（非选择题共58分）
二、非选择题（26、27、28题为必考试题，36、37、38题为选考试题，考生从3个试题中任选一个试题，若三个试题都做，以36题为标准进行评分.）
26．（14分）
（1）①分液漏斗（1分），防倒吸（1分）
②H2C2O4+H2SO4+2KClO3＝K2SO4+2CO2↑+2C1O2↑+2H2O（3分）
③2ClO2+5Mn2++6H2O＝5MnO2↓+2Cl—+12H+（3分）
（2）①锥形瓶内溶液颜色由蓝色变为无色，且半分钟内无变化（2分）
②135cV2/V1（3分）③偏高（2分）
试题分析：
（1）①A装置的名称为分液漏斗，向烧瓶中滴加液体，C装置是安全瓶，防止引起倒吸；
②根据原子守恒可知配平后的方程式为H2C2O4+H2SO4+2KClO3＝K2SO4+2CO2↑+2C1O2↑+2H2O；
③根据iii信息，Mn2＋转化成MnO2，因此有ClO2＋Mn2＋→Cl－＋MnO2↓根据化合价升降法，进行配平，则有：
2ClO2＋5Mn2＋→5MnO2↓＋2Cl－，根据原子守恒和电荷守恒可判断反应的离子反应方程式为2ClO2+5Mn2++6H2O＝5MnO2↓+2Cl—+12H+；
（2）①碘遇淀粉显蓝色，则滴定到终点的标志为锥形瓶内溶液颜色由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；
②调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻；此时发生的离子方程式为二氧化氯氧化碘离子为碘单质，反应的离子方程式为：
2ClO2+8H++10I-＝2Cl-+5I2+4H2O。
设原ClO2溶液的浓度为x，则根据方程式可知
2ClO2～5I2～～～～～10Na2S2O3
2mol10mol
1×10-3cV2mol
x=
③若实验中使用的Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，则消耗硫代硫酸钠的物质的量增加，所以实验结果偏高。
27．（14分）
（1）Fe 稀盐酸
（2）CuCl2＋CuSO4＋SO2＋2H2O＝2CuCl↓＋2H2SO4
（3）反应Cu＋2H2SO4（浓）
CuSO4＋SO2↑＋2H2O中生成的CuSO4和SO2为1∶1，所以理论上不需要补充SO2气体（4）生产中应防止CuCl的氧化和见光分解
（5）2 pH较大时，Cu2＋水解程度增大，反应生成的CuCl减少（6）0.955（或95.5%）
28．（15分）
（1）C2H8N2（l）＋2N2O4（l）＝2CO2（g）＋3N2（g）＋4H2O（l）ΔH=－2550 kJ·mol－1
（2）①6.67L·mol－1②d③＜（3）①b②d
③c（Na＋）＞c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（OH－）＝c（H＋）
③298k时，该反应的平衡常数为6.67,该反应为放热反应，在398K时，平衡常数小于6.67，某时刻测得n（NO2）＝0.6moln（N2O4）＝1.2mol，浓度熵Q＝
＝6.67＞K，平衡逆向移动，则此时V（正）＜V（逆）。
（3）①酸和碱加入水中对水的电离起抑制作用，生成盐时，存在NH4+，NH4＋水解对水的电离起促进作用，加入100mLNaOH时正好生成正盐，水解程度最大是b点；
②根据NH3·H2O
NH4＋+OH－，K＝
，若溶液中c（OH-）的数值最接近NH3·H2O的电离常数K，则c（NH4＋）＝c（NH3·H2O），即向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·
L－1NaOH溶液150ml时，溶液中NH3·H2O和NH4＋的物质的量接近相等，答案选d。
③c点溶液呈中性，即溶液含有（NH4）2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，b点时c（Na＋）＝c（SO42-）,c点时c（Na＋）＞c（SO42-），根据N元素与S元素的关系，可以得出c（SO42－）＞c（NH4+），所以在c点
，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是c（Na＋）＞c（SO42－）＞c（NH4+）＞c（OH－）＝c（H＋）。
36．【化学—选修2化学与技术】（15分）
（1）HCO3-（2分）
（2）①②④③（其它合理答案均可）（2分）
（3）在氯化氢气流中加热至恒重。
（2分）（4）电能（1分）化学能（1分）
MgCl2（熔融）
Mg+Cl2↑（2分）Mg＋H2O
Mg（OH）2＋H2
↑（2分）
（5）为了浓缩富集溴（1分）Br2+SO2+2H2O＝H2SO4+2HBr（2分）
试题分析：
（1）海水pH约为8，这说明显碱性，因此含有水解的酸根，即原因主要是天然海水含上述离子中的HCO3-。
（2）Ca2＋用碳酸钠除去，Mg2＋用氢氧化钠除去，SO42－用氯化钡除去，最后加入盐酸酸化。
但由于过量的氯化钡要用碳酸钠来除，所以碳酸钠必需放在氯化钡的后面，而氢氧化钠可以随意调整，因此顺序可以是①②④③。
（3）镁离子易水解，则过程②中由MgCl2·6H2O制得无水MgCl2的操作为在氯化氢气流中加热至恒重。
（4）从能量角度来看，氯碱工业中的电解饱和食盐水是一个将电能转化为化学能的过程。
采用石墨阳极，不锈钢阴极电解熔融的氯化镁，发生反应的化学方程式为MgCl2（熔融）
Mg+Cl2↑；电解时，若有少量水存在，高温下镁能与水反应生成氢气和氢氧化镁，反应的化学方程式为Mg＋H2O
Mg（OH）2＋H2↑。
（5）根据流程图可知从第③步到第④步的目的是为了浓缩富集溴；二氧化硫能被溴氧化生成硫酸，反应的化学方程式为Br2+SO2+2H2O＝H2SO4+2HBr。
37．【化学—选修3物质结构与性质】（15分）
（1）①3d24s2 ②7
（2）①O>Cl>C ②3∶1 sp2（3）>（4）①LaNi5 ②
③1236
g·cm－3，由定义式：
储氢能力＝
，故储氢能力＝
≈1236。
38．【化学—选修5有机化学基础】（15分）
（1）2-甲基-1-丙烯（或2-甲基丙烯，或甲基丙烯）
（2）取代反应、加成反应（顺序不正确不给分）
一定条件
（3）羟基、羧基（顺序可以颠倒）
（4）
（5）21（1分）
和
（6）
（6）丙烯和HO-Br发生取代反应生成CH3CHBrCH2OH，CH3CHBrCH2OH发生氧化反应生成CH3CHBrCOOH，CH3CHBrCOOH和氢氧化钠的水溶液加热酸化得到CH3CHOHCOOH，其合成路线为
。
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