REACH法规 第三卷译稿6.docx
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REACH法规第三卷译稿6
A.5表面张力
1.方法
所描述的方法以经济合作与发展组织的测试标准
(1)为基础。
基本原理在参考文献
(2)中已给出。
1.1简介
所述方法用于测量水溶液的表面张力。
在进行这些测试之前,初步了解水溶性、结构、水解性及物质形成胶态的浓度,将会有帮助。
以下的方法对大多数化学物质都适用,而对其纯度并没有任何限制。
用环张力计的方法测量表面张力只适用于粘度约小于200毫帕斯卡秒的水溶液。
1.2定义和单位
表面张力指的是每个单位表面面积的自由表面热函。
表面张力的单位是:
N/m(国际单位制)或
mN/m(次级国际单位制)
1N/m=103达因/厘米
1mN/m=1达因/厘米淘汰的厘米-克-秒制
1.3标准物质
在考察一个新的物质时,标准物质应主要用于时刻检查方法的使用情况,并与其它方法得出的结果进行比较,因此不必在所有的情况下都使用。
具有多种不同的表面张力的标准物质在参考文献1和3中已给出。
1.4方法的原理
方法的根据是测量将贴着量杯里的待测液体表面的U形或环形物撤离液表时,竖直作用在U形或圈形物方向上所需的最大力,或者是将盘子的一边贴着液表,提起已形成的薄膜时,竖直作用在盘子上的最大力。
在水里的溶解度至少为1毫克/升的物质,放在均一浓度的水溶液中进行检测。
1.5质量标准
这些方法可能比环境的评估所要求的精确度要高得多。
1.6方法描述
用蒸馏水作溶剂,配制好该物质的溶液,其浓度应该是该物质在水里的饱和浓度的90%;当浓度超过1克/升,就用1克/升的浓度进行测试。
物质在水里的浓度若低于1毫克/升,则不必进行测试。
1.6.1.板式法
见ISO304和NFT73-060(表面活性剂-通过拉起液体薄膜测定表面张力)。
1.6.2.U形物方法
见ISO304和NFT73-060(表面活性剂-通过拉起液体薄膜测定表面张力)。
1.6.3.环方法
见ISO304和NFT73-060(表面活性剂-通过拉起液体薄膜测定表面张力)。
1.6.4.经济合作与发展组织调整后的环的方法
1.6.4.1.仪器
市场上出售的张力计就足够用于测量。
它们包括以下组成部分:
-移动样桌,
-力的测量系统,
1.6.4.1.1.移动样桌
移动样桌用来支撑装有待测液体的被控温的量具。
它与力的测量系统一起,装在一个架子上。
1.6.4.1.2.力的测量系统
力的测量系统(见图)放在样桌上。
力的测量误差不得超过+/-10–6达因,相当于质量测量的误差范围为+/-0.1毫克。
大多数情况下,市场上出售的张力计的测量刻度为达因/厘米,因此表面张力可直接用打因/厘米直接读取,精确到0.1达因/厘米。
1.6.4.1.3测量体(环)
环通常是用铂铱丝做成,其厚度约为0.4毫米,平均周长为60毫米。
金属环由一个金属针和一个金属支架水平的悬吊着,便可与力的测量系统接上。
(见图)
1.6.4.1.4测量器皿
装待测溶液的测量器皿应该是一个恒温的玻璃器皿。
在测量过程中,被测溶液及其上表的气体层的温度应保持不变,溶液不应挥发。
圆柱状的玻璃器皿,内径不小于45毫米的基本符合要求。
1.6.4.2.预备仪器
1.6.4.2.1.清洗
应仔细清洗玻璃器皿。
若有必要,应该用热的铬硫酸,再用浓磷酸(83-98%的H3PO4)清洗,用自来水涮干净,最后用两次蒸馏过的水洗,用酸碱反应检验,成中性,然后擦干,或用待测液的一部分涮洗。
环应首先在水里彻底清洗,去处任何可溶于水的物质,浸入铬硫酸后迅速取出,用两次蒸馏的水清洗,直到酸碱反应检验成中性,最后在甲醇火焰上方稍加热。
注意:
不能被铬硫酸或磷酸溶解或消除的物质,如硅,应用合适的有机溶剂去除。
1.6.4.2.2仪器校准
测定仪器的准确度包括校零,调零,以便能可靠的用达因/厘米来进行测量。
安装:
仪器应水平放置,例如可通过张力计底部的水准仪,调整其底部的水平控制螺旋。
调零:
把环架在仪器上以后,在浸入液体之前,张力计的指针应调至零,环必须与液体表面平行。
液表可作为一面镜子来进行检验其是否平行。
校对:
以下两个步骤,任何一个都可用来测试校对:
1.用质量:
把0.1至1.0之间质量的法码放在环上。
校正因子,
所有在仪器上读取的数据都要与这一因子相乘。
它由通过以下方程式
(1)求出。
m=法码的质量(g)
g=重力加速度(981cms海平线)
b=环的平均周长(cm)
a=把法码放置在环上以后,读取的张力计的数据(达因/厘米)。
2.用水:
用纯水,其表面张力在23C时为72.3达因/厘米。
这种办法比重量校对要快,但总存在危险,可能水的表面张力由于表面活性剂影响,而不真实。
校正因子,
所有在仪器上读取的数据都要与这一因子相乘,它可通过方程2求出:
=资料上记载的水的表面张力(达因/厘米)
=测量得到的水的表面张力(达因/厘米)
两者均在同一温度下。
1.6.4.3.准备样品
预备待测物质的水溶液,浓度应按照规定,并不能含任何不溶于水的物质。
溶液必须保持在恒温(+/-0.5℃)。
由于测量器皿中的溶液的表面张力一段时间后会发生变化,在不同的时间阶段应进行多次测量,并绘制时间函数的曲线坐标图来显示表面张力。
当不再有变化时,就达到了平衡状态。
其他物质造成尘土及气体的污染会影响到测量。
因此测量时,应使用保护罩。
1.6.5.测试条件
应在大约20℃下进行测量,温度变化应控制在+/-0.5℃。
1.6.6.测试过程
将待测溶液移入仔细清洗过的测量器皿中,注意不要起泡沫。
然后,将测量器皿放在测量仪器的桌子上。
将其桌面抬升,直到环浸入待测液体的液表以下。
然后逐渐平稳的降低桌面(速度大约为0.5厘米/分),使环脱离液面,直至达到最大力。
环上粘着的液体层不能脱离环。
测量结束后,再将环浸入到液表以下,重复测量过程,直至得到稳定的表面张力数值。
每次测量,都应记录下把溶液转入测量器皿的时间。
应读取将环与液表分离时所需的最大力。
2.数据
如要计算表面张力,应先把仪器上读出的数值乘以校正因子,Φa或Фb(取决于运用的校对方法)。
这样得出的数值只是近似值,因此需要修正。
使用环的方法取决于环的面积、液体的浓度和表面张力。
哈肯斯和乔丹(4)根据经验,得出了一个修正因子,专用于通过环的方法测量表面张力。
由于单独为每次测量从哈肯斯和乔丹的表格中决定修正因子太费事,计算水溶液表面张力,可采用简便的办法,即直接从表格中读取已修正的表面张力数值(表格列出的数值之间应加以补充)。
这张表格是在哈肯斯-乔丹的修正的基础上编撰的。
它类似于联邦德国工业标准DIN(DIN53914)规定的水及水溶液(浓度是p=1g/cm3)及半径为9.55毫米(平均环半径)的市场上销售的环,其金属丝半径为0.185毫米。
此表格为质量和水校对后的表面张力测量提供了修正值。
还有另外一个办法,若不按照前面的校准,表面张力可根据下面的公式进行计算:
其中:
F=薄膜破裂时测力计上测出的力
R=环的半径
f=修正因子
(1)
3.报告
3.1.测试报告
测试报告应包括以下内容:
-使用的方法,
-使用的水或溶液的类型
-物质准确的特性(物质本身及杂质)
-测量结果:
表面张力(读数),每次的读数、计算出的数值和修正的数值(顾及到仪器因素和修正表格),
-测试温度,
-溶液所用的时间,尤其是从准备到测量溶液之间的时间,
-把溶液移至测量器皿后,表面张力根据时间而变化的描述,
-应该指出任何与诠释结果相关的信息,尤其是物质所含杂质及其物理状态。
3.2.诠释结果
由于蒸馏水的表面张力在20C时为72.75达因/厘米,在这种方法的条件下,物质的表面张力若小于60达因/厘米,则应是表面活性材料。
4.参考资料
(1)OECD,Paris,1981,TestGUIDELINE115,decisionoftheCouncilC(81)30final
(2)R.Weissbergered.:
TechniqueofOrganicChemistry,PhysicalMethodsofOrganicChemistry,3rded.,IntersciencePubl.,NewYork,1959,Vol.I,ChapterXIV
(3)PureAppl.Chem.,1976,vol.48,511.
(4)Harkins,W.D.,Jordan,H.F.,J.Amer.Chem.Soc.,1930,vol.52,1751