高届高级高三化学一轮复习专项训练学案五十五烃卤代烃.docx

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高届高级高三化学一轮复习专项训练学案五十五烃卤代烃

专项训练(五十五)烃、卤代烃

一、选择题(本题共8小题,每小题只有一个选项符合题意)

1.下列说法正确的是(  )

A.乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色与乙烯使酸性KMnO4溶液褪色均发生了加成反应

B.丙烯和氯气在一定条件下反应生成CH2===CH—CH2Cl与乙烷和氯气光照下反应均发生了取代反应

C.己烷与溴水混合时溴水褪色与乙醇使酸性KMnO4溶液褪色均发生了氧化反应

D.乙烯生成聚乙烯与氨基酸生成蛋白质均发生了加聚反应

【试题解析】:

选B 乙烯使酸性KMnO4溶液褪色是因为发生了氧化反应,A项错误;丙烯和氯气在一定条件下反应生成CH2===CH—CH2Cl,丙烯中甲基上的氢原子被氯原子所取代,属于取代反应,乙烷和氯气光照下发生取代反应,B项正确;己烷与溴水混合时溴水褪色是因为发生了萃取,未发生氧化反应,C项错误;乙烯生成聚乙烯发生了加聚反应,而氨基酸生成蛋白质发生了缩聚反应,D项错误。

2.由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇(

),需要经过下列哪几步反应(  )

A.加成―→消去―→取代 B.消去―→加成―→水解

C.取代―→消去―→加成D.消去―→加成―→消去

3.下列各组物质用酸性高锰酸钾溶液和溴水都能区别的是(  )

A.苯和1己烯B.1己烯和二甲苯

C.苯和甲苯D.己烷和苯

【试题解析】:

选A 1己烯使高锰酸钾酸性溶液和溴水都褪色,苯不能使高锰酸钾酸性溶液和溴水褪色,A正确;1己烯和二甲苯都能使高锰酸钾酸性溶液褪色,B错误;苯和甲苯都不能使溴水褪色,C错误;己烷和苯都不能使高锰酸钾溶液褪色,己烷和苯都不能使溴水褪色,D错误。

4.下列选项可以说明分子式为C4H6的某烃是1丁炔而不是CH2===CHCH===CH2的是(  )

A.燃烧有浓烟

B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色

C.所有原子不在同一平面上

D.与足量溴水反应,生成物只有两个碳原子上有溴原子

【试题解析】:

选D 烯烃和炔烃都是不饱和烃,燃烧时都有大量的浓烟;都可以使高锰酸钾溶液褪色;1丁炔中所有原子不可能在同一平面上,而CH2===CHCH===CH2中所有原子可能在同一平面上,也可能不在同一平面上;在与溴水加成时,由于二丁烯不饱和的碳原子有四个,故而加成上去的溴原子处于4个碳原子上面,而1丁炔中不饱和的碳原子有2个,所以加成时溴原子只能加在两个碳原子上面去。

5.苯的同系物C8H10,在铁作催化剂的条件下,与液溴反应,其中只能生成一种一溴代物的是(  )

【试题解析】:

选D 苯的同系物C8H10在铁作催化剂的条件下与液溴反应,其中只能生成一种一溴化物,说明苯环上只有一种氢原子。

A项,苯环上含有三种氢原子,错误;B项,苯环上含有2种氢原子,错误;C项,苯环上含有3种氢原子,错误;D项,苯环上含有一种氢原子,正确。

6.苯乙烯转化为乙苯的反应为

,下列相关分析正确的是(  )

A.Ⅰ―→Ⅱ属于取代反应

B.可用CCl4分离Ⅰ和Ⅱ的混合物

C.Ⅰ和Ⅱ都属于苯的同系物

D.可以用溴水鉴别Ⅰ和Ⅱ

【试题解析】:

选D Ⅰ―→Ⅱ属于加成反应,A项错误;Ⅰ和Ⅱ均为有机物,均溶于四氯化碳,不可用CCl4分离Ⅰ和Ⅱ的混合物,B项错误;Ⅱ属于苯的同系物,但Ⅰ不属于苯的同系物,C项错误;Ⅰ中碳碳双键可以与溴发生加成反应,但Ⅱ不能,可以用溴水鉴别Ⅰ和Ⅱ,D项正确。

7.卤代烃的制备有多种方法,下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是(  )

【试题解析】:

选C 

可由环己烷发生取代反应产生。

可由2,2二甲基丙烷发生取代反应产生,

与HCl发生取代反应产生,而不适合用

与Cl2发生取代反应产生,C正确。

可由2,2,3,3四甲基丁烷发生取代反应产生。

8.苯与液溴在一定条件下反应除生成溴苯外,还常常同时生成邻二溴苯、对二溴苯等次要产物,形成粗溴代苯混合物。

有关物质的沸点、熔点如下:

溴苯

邻二溴苯

对二溴苯

沸点/℃

80.1

156.2

225

220.13

熔点/℃

5.5

-30.7

7.1

87.33

下列说法正确的是(  )

A.苯易与H2、Br2等物质发生加成反应

B.溴苯与两种二溴苯互为同系物

C.苯及各种二溴苯分子中所有的原子分别都在同一平面内

D.用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物中首先分离出对二溴苯

【试题解析】:

选C 因为Br2不够活泼,不能与苯发生加成反应,H2也需要一定条件才可能与苯发生加成反应,故A项错误;溴苯与两种二溴苯的区别是溴苯中少一个Br原子而多一个H原子,不符合同系物的条件,故B项错误;苯是平面结构,其中一个氢原子被溴原子取代,仍在平面内,苯及各种二溴苯分子中所有的原子分别都在同一平面内,故C项正确;对二溴苯的沸点高于苯,用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物中首先分离出苯,故D项错误。

二、选择题(本题共4小题,每小题有一个或两个选项符合题意)

9.某有机物结构简式为

下列叙述不正确的是(  )

A.1mol该有机物在加热和催化剂作用下,最多能和5molH2反应

B.该有机物能使溴水褪色,也能使酸性KMnO4溶液褪色

C.该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀

D.该有机物在一定条件下能发生消去反应或取代反应

【试题解析】:

选AC 该有机物中含有一个苯环和一个碳碳双键,1mol该有机物能与4molH2加成,A项错误;与苯环相连的碳原子、碳碳双键均能使酸性KMnO4溶液褪色,B项正确;有机物中的Cl为原子而非离子,不能与Ag+产生沉淀,C项错误;分子中含有Cl原子,在NaOH溶液、加热条件下可以水解,且与Cl原子相连的邻位碳原子上有氢原子,在NaOH的醇溶液、加热条件下能发生消去反应,D项正确。

10.有两种有机物

下列有关它们的说法中正确的是(  )

A.二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶2

B.二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应

C.一定条件下,二者在NaOH溶液中均可发生取代反应

D.Q的一氯代物只有1种,P的一溴代物有2种

【试题解析】:

选C Q中两个甲基上有6个等效氢原子,苯环上有2个等效氢原子,峰面积之比应为3∶1,A项错误;Q中苯环上的卤素原子无法发生消去反应,P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子,无法发生消去反应,B项错误;在适当条件下,卤素原子均可被—OH取代,C项正确;Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代,其一氯代物有2种,D项错误。

11.关于有机物a()、b(

)、c(

下列说法正确的是(  )

A.a、b、c均能与溴水发生加成反应

B.a、b、c的分子式均为C8H8

C.a的所有原子一定处于同一平面

D.b的二氯代物有3种

【试题解析】:

选D A项,b不能与溴水发生加成反应,错误;B项,根据结构简式可知,a、b、c的分子式分别为C8H8、C8H8、C9H10,错误;C项,苯分子中12个原子共平面,乙烯分子中6个原子共平面,但连接乙烯基和苯基的为碳碳单键,可以旋转,故a的所有原子不一定处于同一平面,错误;D项,b的二氯代物有3种,取代在同一面同一边的二个氢原子、取代在同一面对角上的氢原子和取代在体对角上的两个氢,选项D正确。

12.有如下合成路线,甲经二步转化为丙:

下列叙述错误的是(  )

A.步骤

(2)产物中可能含有未反应的甲,可用溴水检验是否含甲

B.反应

(1)的无机试剂是液溴,铁作催化剂

C.甲和丙均可与酸性KMnO4溶液发生反应

D.反应

(2)属于加成反应

【试题解析】:

选BD A项,步骤

(2)产物中可能含有未反应的甲,甲可与溴水反应而使其褪色,而丙不能,则可用溴水检验是否含甲,正确;B项,由甲、丙结构简式可知,

(1)为加成反应,不需要Fe为催化剂,错误;C项,

、—OH均能被酸性KMnO4溶液氧化,则甲和丙均可与酸性KMnO4溶液发生反应,正确;D项,反应

(2)为卤代烃的水解反应,同时也属于取代反应,错误。

三、非选择题(本题共4小题)

13.2甲基1,3丁二烯是一种重要的化工原料。

可以发生以下反应。

请回答下列问题:

(1)2甲基1,3丁二烯与溴水发生加成反应。

①完全加成所得有机产物的名称__________________________________________;

②发生1,2加成所得有机产物的结构简式为__________________________________

________________________________________________________________________;

③发生1,4加成反应的化学方程式为_______________________________________。

(2)B为含有六元环的有机物,写出2甲基1,3丁二烯与乙烯反应的化学方程式________________________________________________________________________。

(3)Y(

)是天然橡胶的主要成分。

能发生的反应有________(填标号)。

A.加成反应B.氧化反应

C.消去反应D.酯化反应

【试题解析】:

(1)①2甲基1,3丁二烯与溴水发生完全加成所得产物为CH2BrCBr(CH3)CHBrCH2Br,名称为2甲基1,2,3,4四溴丁烷;②2甲基1,3丁二烯与溴水发生1,2加成所得产物为BrCH2CBr(CH3)CH===CH2或CH2===C(CH3)CHBrCH2Br;③2甲基1,3丁二烯与溴水发生1,4加成反应的化学方程式为CH2===C(CH3)CH===CH2+Br2―→BrCH2C(CH3)===CHCH2Br;

(2)2甲基1,3丁二烯与乙烯发生加成反应生成B,B为含有六元环的有机物,则B为

,反应的化学方程式为CH2===C(CH3)CH===CH2+CH2===CH2―→

;(3)

的结构中含有碳碳双键,能发生加成反应和氧化反应。

答案:

(1)①2甲基1,2,3,4四溴丁烷

②BrCH2CBr(CH3)CH===CH2或CH2===C(CH3)CHBrCH2Br

③CH2===C(CH3)CH===CH2+Br2―→BrCH2C(CH3)===CHCH2Br

(2)CH2===C(CH3)CH===CH2+CH2===CH2―→

(3)AB

已知:

实验室模拟合成对溴甲苯和1溴丙烷的流程和相关数据如表。

甲苯和液溴在有少量水存在时也能反应。

物质

甲苯

1丙醇

1溴丙烷

对溴甲苯

邻溴甲苯

沸点(℃)

110.8

97.2

71

184.3

181.7

(1)实验室存放液溴的试剂瓶需密闭,同时瓶中要加入________,以减少溴的挥发。

写出甲苯和液溴反应生成对溴甲苯的化学方程式:

________________________。

(2)反应装置如图3所示。

①图中玻璃仪器a的名称是________,方块b中为某玻璃仪器,其名称是________。

②三颈烧瓶中开始加入了甲苯、铁粉和水。

加入的适量水的作用是:

易于控制温度和____________。

加热搅拌操作中加入浓硫酸,完成1丙醇的取代反应,浓硫酸的作用是____________。

(3)操作Ⅰ的名称是________,操作Ⅲ的名称是________。

(4)操作Ⅰ分离出的水溶液中含有HBr、H2SO4和Fe3+,某同学为测定溶液的pH,设计方案如下:

将所得水溶液稀释至1000mL,取出20.00mL,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定,以测定溶液pH。

该同学认为无需加入指示剂,也能完成滴定,他提出这一观点的理由是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

【试题解析】:

(1)实验室存放液溴的试剂瓶需密闭,液溴为深红棕色液体,易挥发,为减少挥发,可用水封的方法保存,以减少溴的挥发;甲苯和液溴发生取代反应生成对溴甲苯的化学方程式:

(2)甲苯、液溴与1丙醇共热合成对溴甲苯和1溴丙烷,加热搅拌操作中加入浓硫酸,搅拌,完成1丙醇的取代反应,浓硫酸起到催化剂的作用,为提高氢溴酸和1丙醇的利用(转化)率,加热微沸2小时,使之充分反应,然后用分液漏斗分离,粗对溴甲苯中还含有的最主要杂质为邻溴甲苯,可利用物质的沸点差异,用加热冷凝(蒸馏)的方法分离,以此解答该题。

①依据装置图分析仪器名称和作用,仪器a为冷凝管,b处是加入试剂的仪器,用分液漏斗加入,方块b中某玻璃仪器为分液漏斗。

②依据生成的溴化氢极易溶于水分析,三颈烧瓶中开始加入了甲苯、铁粉和水。

加入的适量水的作用是:

易于控制温度和吸收溴化氢,加热搅拌操作中加入浓硫酸,完成1丙醇的取代反应,浓硫酸的作用是作催化剂。

(3)依据上述分析可知操作Ⅰ是分液,操作Ⅲ为蒸馏分离方法。

(4)水溶液中含有H2SO4、HBr和Fe3+,为测定H+的物质的量,滴入NaOH溶液到最后一滴生成红褐色沉淀证明溴化氢完全反应。

答案:

(1)水(或H2O或蒸馏水)

(2)①冷凝管 分液漏斗 ②吸收反应生成的HBr气体 催化剂 (3)分液 蒸馏

(4)滴定终点时,有红褐色Fe(OH)3沉淀生成,可以指示滴定终点

15.某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键,核磁共振氢谱表明分子中只有一种环境的氢原子。

(1)A的结构简式为_________________________________________________。

(2)A中的碳原子是否都处于同一平面?

________(填“是”或“不是”)。

(3)在下图中,D1、D2互为同分异构体,E1、E2互为同分异构体。

反应②的化学方程式为_____________________________________________________;

C的化学名称为_________________________________________________________;

E2的结构简式是__________________________________________________________;

④、⑥的反应类型依次是____________、____________。

【试题解析】:

(1)用商余法先求该烃的化学式,

=6……12,化学式为C6H12,分子中含有一个碳碳双键,又只有一种类型的氢,说明分子结构对称,结构简式为

(2)由于存在碳碳双键,因此分子中所有碳原子共平面。

(3)A和Cl2发生加成反应,产物再经反应②得共轭二烯烃

D1是C和Br2发生1,2加成反应的产物,而D1和D2互为同分异构体,可知D2是C和Br2发生1,4加成的产物,生成物D1和D2分别再发生水解反应生成醇E1和E2。

反应②的化学方程式为

C的化学名称是2,3二甲基1,3丁二烯;E2的结构简式是

④、⑥的反应类型依次是1,4加成反应、取代反应或水解反应。

16.芳香烃A的分子式为C7H8,已知它存在如下转化关系,其中C是一种一元醇,D是A的对位一溴取代物,H和E,I和F分别互为同分异构体。

(1)化合物I的结构简式是________________。

反应B―→C的化学方程式是

________________________________________________________________________。

(2)C(C7H8O)的含有苯环的同分异构体还有________种。

(3)为验证E―→F的反应类型与E―→G不同,下列实验方法切实可行的是________。

A.向E―→F反应后的混合液中加入硝酸酸化,再加入AgNO3溶液得到淡黄色沉淀

B.向E―→F反应后的混合液中加入溴水,发现溴水褪色

C.向E―→F反应后的混合液中加入盐酸酸化后,滴入溴的CCl4溶液,发现溶液褪色

D.E―→F反应后的混合液中加入酸性KMnO4溶液,混合液紫红色变浅

【试题解析】:

分子式为C7H8的芳香烃是甲苯,即

,在光照下,甲苯和单质溴发生甲基上的取代反应,结合H的分子式可知,生成物B的结构简式是

卤代烃水解得到醇,故C是

B到H从分子式的变化来看,H比B多了6个氢原子,因此B和氢气加成生成了H,H结构简式为

,H到I少了1个氢原子和1个溴原子,因此发生的是消去反应,则I为

D是A的对位一取代物,D为

H与E互为同分异构体,则D与氢气发生加成反应生成E为

I与F分别互为同分异构体,则E发生消去反应生成F为

,由G的分子式可知,E发生水解反应生成G,则G的结构简式为

(1)化合物I的结构简式是

反应B―→C的化学方程式是

(2)C是

含有苯环的同分异构体有邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醚,共4种;(3)E→F是消去反应,E→G是水解反应。

消去反应、水解反应均有溴离子生成,故A错误;因为混合液中含有氢氧化钠,因此加入溴水,溴水会和氢氧化钠反应颜色也会褪去,B错误;反应后的混合液中加入盐酸酸化后,加入溴的CCl4溶液,溶液褪色,说明消去反应生成碳碳双键,故C正确;酸性高锰酸钾溶液也会氧化溴离子而褪色,故D错误。

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