13化学岛全国初赛模拟试题(5套).pdf

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化学.岛120132013年全国高中年全国高中学学生化学竞赛(省级赛区)模拟试题生化学竞赛(省级赛区)模拟试题题号题号12345678总分总分满分满分11716141111228100得分得分评卷人评卷人竞赛时间3小时。

迟到超过半小时者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。

试卷装订成册,不得拆散。

所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。

草稿纸在最后一页。

不得持有任何其他纸张。

姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论。

允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

元素周期表第一题(第一题(11分)分)1-12RnCl不是一种容易用化学方法得到的物质。

试提出一种合成方案(仅需写出方程式)。

化学.岛21-2解释为何铅是原子量不确定度最大的元素。

1-39,10-二苯基四苯并蒽(A)(结构如下图)与七环烯(B)(结构如下图),英文描述为tormentedaromaticsystems,意即“痛苦的芳香体系”。

试述其原因。

1-4现有33342322342,NOBiSOAlSbClSnClNOPbSOK和六种试剂配成的溶液。

请设计实验,仅用两步鉴别出六种溶液。

只要求清楚的写出所用试剂及实验现象。

所用试剂任选。

化学.岛3第二题第二题(7分)分)下面是顺式配合物X的合成方案:

在2N气氛中,在有PhPMe2存在的情况下,用钠汞齐还原配合物224PhPMeWCl的甲苯溶液,即得到配合物X的黄色晶体。

其中,P的质量分数为15.64%。

2-1对反应的起始配合物命名。

2-2画出X的结构式。

写出生成X的反应方程式。

2-3再提出一种制取配合物X的可能的方案。

第三题第三题(16分)分)3-1酸(A)由三种元素构成。

将一金属线插入75.0g含(A)16.4%的溶液中,放出2HatmKdm1,273672.03。

向此时的溶液中加入过量3AgNO溶液,得到25.81g含Ag质量分数为75.26%的白色沉淀。

经称量知反应前后金属线质量几乎未发生改变。

3-1-1写出(A)的化学式及名称(要求计算过程)。

化学.岛43-1-2计算说明金属线是什么金属。

3-1-3写出发生的全部反应方程式。

3-1-4提出制取酸(A)的策略(写出方程式)。

3-2酸(B)也由三种元素构成。

该酸酸性与硝酸相近,其共轭碱具有一对称元素5C。

其钾盐的含钾的质量分数为8.80%。

通过计算,推导出该酸共轭碱的结构以及酸(B)的名称。

第四题第四题(14分)分)固体A为苹果绿色,溶于HCl后生成浅绿色溶液B;B、C、D三种物质反应可生成红色沉淀E。

化合物D为气体,约为F式量的21。

制取C可用G与F反应。

G可被4HIO氧化为H。

H为具有刺激性气味的液体。

D的溶液与少量I反应则生成溶液J。

H、J反应生成盐K、金属单质L和D。

D与过量I反应生成沉淀M。

M立即分解为棕黑色固体N。

N为一种常见电池的材料。

推断AN分别是什么物质。

ABCD化学.岛5EFGHIJKLMN第五题第五题(11分)分)CoSm合金是一种广泛应用的磁性材料。

5-1解释为何钐离子与镝离子颜色均为黄色。

5-25SmCo与5LaNi具有相同的晶体结构(5LaNi的结构如下图所示)。

现将5SmCo中Sm层中31的Sm用连线平行于c轴的2个Co原子置换。

共能得到多少种置换结果?

5-3将5-2中得到的几种置换结果顺次与Co层堆积,形成一种晶胞。

写出能表示其组成的最简化学式。

化学.岛65-4这样得到的晶胞,晶胞参数a=837.9pm,c=1221.2pm。

计算其密度。

5-5计算其三方晶胞的晶胞参数(认为相邻Sm层间距相等)第六题第六题(11分)分)现发现一种金属M的矿石。

定性分析知其成分为含Ca与金属M的硅酸盐。

现取0.7996g样品,熔样并用酸浸取,得到一无色溶液。

定容至250mL后,准确移取25.00mL,在氨性缓冲体系与指示剂EBT存在下用0.01996mol/LEDTA滴定至终点,消耗18.11mL。

另取25.00mL溶液用足量Al片还原,溶液由无色直接变为紫色。

过滤后用0.01505mol/L3Fe标准溶液滴定,消耗24.02mL。

6-1为3Fe做滴定剂的滴定步骤选择一合适指示剂。

6-2根据实验现象,推断金属M,并写出矿石主要成分的化学式。

已知M的丰度位于前15名之列。

化学.岛76-3以6-2中的化学式计,求矿石含矿物的质量分数。

6-43M离子可用于测定硝基化合物的含量。

写出反应的方程式。

第七题第七题(22分)分)肠菌素(enterobactin)是一种含铁的配合物。

下面是其全合成路线(注:

路线中未标明立体化学):

1.A2.B,KHCO3,acetone,40L-SerineOHOOOBrNHCbz1.DHP,TsOH,THF2.Zn,HOAc,Et2OC1.R,Ph3P,PhH2.D,PhH,50THPOOONHCbzNHCbzOOOBrZn,HOAcEt2OE1.R,Ph3P,PhH2.D,PhH,50THPOONHCbzOOBr31.HOAc,MeOH/THF,402.Zn,HOAc,Et2OF1.R,Ph3P,CH2Cl22.PhH,70OOOOOONHCbzCbzHNNHCbzH2,Pd/C,HClTHFG化学.岛81.COClOOSO,Et3N,THF2.HOOOOOONHNHNHOOHOHOOHOHOOHOH(I)其中R为NNt-Bui-PrSSNNt-Bui-Pr7-1画出起始物质的Fischer投影式,并对其进行系统命名。

7-2写出A-H代表的结构或反应条件。

注意标明立体化学。

化学.岛97-3I与3Fe形成肠菌素。

试准确地描述此离子的结构。

第八题第八题(8分)分)文献上报道了如下反应:

NH2HBrDMSOR根据你的合理猜想:

8-1画出有机物R的结构。

化学.岛108-2写出反应所属类型并试描述其机理。

化学.岛120132013年全国高中生化学竞赛(省级赛区)模拟试题年全国高中生化学竞赛(省级赛区)模拟试题参考答案参考答案命题人:

陕西省西北工业大学附属中学梁子彧第一题(11分)1-12RnCl不是一种容易用化学方法得到的物质。

试提出一种合成方案(仅需写出方程式)。

(2分)HeRnClRaCl422862881-2解释为何铅是原子量不确定度最大的元素。

(3分)因为在天然放射性衰变系列中,铅的不同核素往往是衰变的最终产物,故在不同的时期和地区,铅的各同位素的丰度相差较大,所以无法测得铅的精确原子量。

(意思对,表达明确即可得3分)1-39,10-二苯基四苯并蒽(A)与七环烯(B),英文描述为tormentedaromaticsystems,意即“痛苦的芳香体系”。

试述其原因。

(2分)因为在这两个结构中,受空间结构的影响,本应共平面的芳环不得不发生扭曲,致使整个分子共轭得不好。

(意思对即可得2分)1-4现有33342322342,NOBiSOAlSbClSnClNOPbSOK和六种试剂配成的溶液。

请设计实验,仅用两步鉴别出六种溶液。

只要求清楚的写出所用试剂及实验现象。

所用试剂任选。

(4分)42SOK溶液SNa2(-)22OH23NOPb黑色沉淀白色沉淀2SnCl棕色沉淀3SbCl橙红色沉淀342SOAl生成白色沉淀,放出臭鸡蛋味气体33NOBi黑色沉淀(-)(每步2分,有错即不得分。

其他合理答案也可得分)第二题(7分)下面是顺式配合物X的合成方案:

在2N气氛中,在有PhPMe2存在的情况下,用钠汞齐还原配合物224PhPMeWCl的甲苯溶液,即得到配合物X的黄色晶体。

其中,P的质量分数为15.64%。

2-1对反应的起始配合物命名。

(1分)四氯二(二甲基苯基膦)合钨()化学.岛22-2画出X的结构式。

写出生成X的反应方程式。

(4分)WPMe2PhPhMe2PN2PhMe2PN2PMe2Ph(2分)224PhPMeWClPhPMeHgNaN22242HgNaClPhPMeNW444222甲苯(2分)2-3再提出一种制取配合物X的可能的方案。

(2分)使用422PhPMeWL(L表示一弱配体)与2N直接发生配体取代或使用42HN等配体在配合物分子内将其氧化为2N。

(答出一点即得满分)第三题(16分)3-1酸(A)由三种元素构成。

将一金属线插入75.0g含(A)16.4%的溶液中,放出2HatmKdm1,273672.03。

向此时的溶液中加入过量3AgNO溶液,得到25.81g含Ag质量分数为75.26%的白色沉淀。

经称量知反应前后金属线质量几乎未发生改变。

3-1-1写出(A)的化学式及名称(要求计算过程)。

(5分)由“反应前后金属线质量几乎未发生改变”知,发生了置换反应。

对于白色沉淀:

5.359.107%26.759.107,为Cl。

白色沉淀为AgCl。

(1分)故酸(A)为金属的氯的配酸。

molmolLLHnHn0600.0/4.22672.0222molmolggAgClnCln1800.0/4.14381.25中心金属原子的原子量为1952008.1445.350300.0%4.160.75,为Pt。

(2分)故酸(A)为62PtClH(1分),六氯合铂()酸。

(1分)化学.岛33-1-2计算说明金属线是什么金属。

(3分)反应转移的总电子数molmolmolen1800.00600.040300.0析出Pt的质量gmolgmolPtm85.5/1.1950300.0(1分)经检验,金属线的金属为2价时,其原子量0.6521800.085.5rA,为Zn,符合题意。

(2分)3-1-3写出发生的全部反应方程式。

(2分)62PtClHPtZnClHZn2233;AgClClAg(每个1分)3-1-4提出制取酸(A)的策略(写出方程式)。

(1分)OHNOPtClHHNOHClPt262384341833-2酸(B)也由三种元素构成。

该酸酸性与硝酸相近,其共轭碱具有一对称元素5C。

其钾盐的含钾的质量分数为8.80%。

通过计算,推导出该酸共轭碱的结构以及酸(B)的名称。

(5分)阴离子的分子量40510.39%80.810.39阴M(1分)由分子内含有5C知,可能含有环戊二烯基负离子。

设其结构为5个R-基取代的环戊二烯基负离子,则R-的分子量=695501.12405,为3CF(2分)故酸(B)的共轭碱为:

F3CF3CF3CCF3CF3(1分),酸(B)的名称:

1,2,3,4,5-五(三氟甲基)环戊二烯(1,2,3,4,5-pentakis(trifloromethyl)cyclopentadiene)(1分)化学.岛4第四题(14分)固体A为苹果绿色,溶于HCl后生成浅绿色溶液B;B、C、D三种物质反应可生成红色沉淀E。

化合物D为气体,约为F式量的21。

制取C可用G与F反应。

G可被4HIO氧化为H。

H为具有刺激性气味的液体。

D的溶液与少量I反应则生成溶液J。

H、J反应生成盐K、金属单质L和D。

D与过量I反应生成沉淀M。

M立即分解为棕黑色固体N。

N为一种常见电池的材料。

推断AN分别是什么物质。

ANiOB2NiClCCH3CH3NOHNOHD3NHOH2E丁二酮肟镍FOHNH2GCH3CH3OOHCHOCH3I3AgNO

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