6.5分(7652)
7652
[答](B)
(A)
(C)
(A)
7.5分(4860)
4860
[答]
(1)1.9V;0.5V(3分)
(2)高(2分)
8.5分(4476)
4476
[答]
(1)增加
(2)M
与M
间液接电势,M1、M2与溶液间的界面电势
9.5分(4908)
4908
[答]Ag;Ni;H2;Cd
*.5分(6611)
6611
[答](∂G/∂A)
,J·m-2;
作用在单位边界指向液体内部与表面相切的力;N·m-1
三、计算题(共4题50分)
11.15分(6718)
6718
[答]
反应前Cu2+浓度为:
3/63.55mol·kg-1=0.0472mol·kg-1(2分)
经铜粉处理并平衡后,设反应量为x,即铜的总浓度为2x。
E(Cu+|Cu)=E(Cu2+|Cu+)
即E2(Cu+|Cu)+0.0591lg[Cu+]=E1(Cu2+|Cu+)+0.0591lg{[Cu2+]/[Cu+]}(5分)
已知E2(Cu+|Cu)–E1(Cu2+|Cu+)=-0.59V
故lg{[Cu2+]/[Cu+]2}=-0.59/0.0591=-9.98
即Cu2+几乎全部变为Cu+,x≈0.0472mol·kg-1=[Cu+](5分)
[Cu2+]=9.3×10-13mol·kg-1(2分)
故溶液中铜的总浓度为:
2x=0.0994mol·kg-1(1分)
12.15分(5976)
5976
[答]
(1)反应1和2中,NO过量,反应3,4中,H2过量
所以反应2的t1/2
(2)=19.2s反应4的t1/2=1/[k(表)·p0(NO)],
反应4的t1/2是反应3的一半,即t1/2(4)=4.15s(4分)
(2)据反应1,k(表)=kp2(NO)=0.69/19.2=0.036s-1
k=5.6×10-12Pa-2·s-1(3分)
(3)反应1与5比较,ln(k2/k1)=(Ea/R)(1/T1-1/T2),Ea=329.9kJ·mol-1(3分)
(4)2NO
N2O2(快速平衡)
N2O2+H2=N2O+H2O(速控步)(4分)
(5)按计量比进料(5分)
dp(N2O)/dt=4kp3(H2)=dp(H2)/dt积分得:
=8kt,t1/2=3.8×104s
13.10分(7712)
7712
[答]
(1)根据膜电势公式△φ(α,β)=φ(α)-φ(β)
=RT/F×ln[a(H+,β)/a(H+,α)]
即pH(β)=pH(α)-△φ(α,β)/0.05916=2.67(4分)
(2)根据pH值分别求得H+浓度为
[H+]α=0.0005488mol·dm-3(2分)
[H+]β=0.002136mol·dm-3(2分)
∵([H+][Cl-])α=([H+][Cl-])β
∴[Cl-]β=1.41×10-4mol·dm-3
故HR的摩尔质量M(HR)=0.0013/([HR]×0.1)=6.516kg·mol-1(2分)
14.10分(6506)
6506
[答]反应分子数为nr=(pi-pf)V/RT=2.86×10-4mol(2分)
吸收的光子为n0=Itλ/hcL=2.20×10-10mol(3分)
Φ=nr/n0=1.3×106≥1(2分)
反应历程应为光引发的链反应,即
①Cl2
2Cl
②Cl+H2
HCl+H
③H+Cl2
HCl+Cl
④Cl+Cl+M
Cl2+M(3分)
一、选择题(共1题5分)
1.5分(4084)
4084
在298K时,0.002mol·kg-1的CaCl2溶液的平均活度系数γ±,1与0.002mol·kg-1的CaSO4溶液的平均活度系数γ±,2相比较是:
()
(A)γ±,1>γ±,2(B)γ±,1<γ±,2
(C)γ±,1=γ±,2(D)无法比较
二、填空题(共9题45分)
2.5分(7719)
7719
半透膜两边电解质的起始浓度为:
c(NaP)/mol·dm-3c(KCl)/mol·dm-3
0.010.1
其中NaP电离出的P-为不能透过半透膜的大离子,膜平衡的条件是________________________
_________________________________________________________________。
3.5分(5352)
5352
反应A(g)→2B(g)在一个恒容容器中进行,反应的温度为373K,测得不同
时间系统的总压如下:
t/min051025∞
p/kPa35.59739.99742.66346.66353.329
t=∞时,A全部消失。
(1)试导出A的浓度与系统总压的关系
(2)求该二级反应的速率常数k(单位用:
dm3·mol-1·s-1表示)
4.5分(4196)
4196
298K时,已知E(Cu2+|Cu)=0.337V,E(Zn2+|Zn)=-0.7628V,则电池
Zn(s)|Zn2+(a1=1)||Cu2+(a2=1)|Cu(s)的E=______________,电池反应的平衡常数Ka=_________________,当电能耗尽时,两离子的活度比a1/a2=____________________。
5.5分(4967)
4967
1.00mol·dm-3的CdSO4溶液在25℃时,用面积各为50cm2的Ni阴极和Pt阳极在0.05A
的恒电流下电解,若H+活度为1,当阴极上刚析出H2时,Cd2+的浓度将是__________
____________________________。
已知:
H++e-──→
H2在Cd上的超电势为0.65V,φ(Cd2+/Cd)=-0.403V。
6.5分(4076)
4076
某电解质溶液浓度m=0.05mol·kg-1,其离子强度I=0.15mol·kg-1,则该电解质是_________________型。
7.5分(3839)
3839
(1)定温下,比较H+,⅓La3+,OH-,½SO
这四种离子在无限稀释水溶液条件下的摩尔电导率,哪个最大?
(2)相同温度下,各种不同钠盐的水溶液中,钠离子的迁移数是否相等?
8.5分(3687)
3687
在HCl浓度为c1与BaCl2浓度为c2的混合溶液中,若已知
(H+)、
(K+)、
(Cl-),则氢离子迁移数可表示成:
________________________________________________________。
9.5分(4851)
4851
电化学中电极反应的速度以______表示,极化是_________________________
的现象,极化主要有_________,_________。
超电势是。
*.5分(4015)
4015
(a)德拜-休克尔极限公式为,
适用条件是。
(b)测迁移数的方法有,,和。
三、计算题(共4题50分)
11.15分(4322)
4322
从下列298.15K,p下的数据,求Pt│S2O
S4O
的电极电势.
1molNa2S2O3·5H2O溶于大量水中,吸热46.735kJ·mol-1;
1molNa2S2O3·5H2O溶于过量I3-的溶液中,吸热28.786kJ·mol-1;
1molI2(s)溶于过量I-的溶液中,吸热3.431kJ·mol-1;
(以上均为无限稀释溶液的数据)
S2O
S4O
I-I2(s)
S
/(J·K-1·mol-1)33.47146105.9116.7
Pt│I2(s)│I-φ=-0.534V
12.15分(5437)
5437
在溶液中,A和B两个化合物之间的反应对B是一级。
在300K时,从动力学
实验得到如下结果:
[B]o=1.0mol·dm-3
[A]/mmol1.0000.6920.4780.290.1580.110
t/s0204070100120
(A)试求A的反应级数,并计算这个反应的速率常数
(B)如果B的初始浓度等于0.5mol·dm-3,A的半衰期会不同吗?
(C)如果活化能是83.6kJ·mol-1,当A和B的浓度都是0.1mol·dm-3时,试
计算在323K时反应的速率。
13.10分(7678)
7678
蛋白质的数均分子质量约为40kg·mol-1,试求在298K时,含量为1.00×10-2kg·dm-3的蛋白质水溶液的冰点降低、蒸气压降低和渗透压。
已知298K时水的饱和蒸气压为3.168kPa,Kf=1.86kg·K·mol-1,ρ(H2O)=1.0kg·dm-3。
设溶液的密度近似为纯水的密度。
14.10分(6382)
6382
溶液中离子间的反应速率正比于活化络合物的活度,请推导反应速率常数与离子强度和离子电荷数间的关系式,设反应式为AZa+BZb
X≠
P。
一、选择题(共1题5分)
1.5分(4084)
4084
[答](B)(5分)
二、填空题(共9题45分)
2.5分(7719)
7719
[答][Na+]内[Cl-]内=[Na+]外[Cl-]外,(2.5分)
[K+]内[Cl-]内=[K+]外[Cl-]外(2.5分)
3.5分(5352)
5352
[答]A(g)────→2B(g)总压力
t=0p
p
p0=p
+p
....
(1)
t=tp
-pxp
+2pxpt=p
+p
+px...
(2)
t=∞0p
+2p
p∞=p
+2px....(3)
(2)-
(1)得px=pt-p0
(3)-
(1)得p
=p∞-p0
(3)-
(2)得p
-px=p∞-pt(以上各1分)
二级反应:
1/cA-1/c0.A=kt....(4)∵c=n/V=p/RT(2分)
∴c0,A=p
/RT=(p∞-p0)/RT
cA=(p
-px)/RT=(p∞-pt)/RT(2分)
将其代入(4)式,整理得:
k=
将各组数据代入上式,计算平均值:
k平均=0.193dm3·mol-1·s-1(3分)
4.5分(4196)
4196
[答]
E=E=1.0998V;(2分)
Ka=1.52×1037(2分)
a1/a2=1.52×1037(1分)
5.5分(4967)
4967
[答]4.5×10-9mol·dm-3(5分)
6.5分(4076)
4076
[答]A2B,(A正一价,B负二价)(2分)
7.5分(3839)
3839
[答]
(1)H+最大
(2)不等
8.5分(3687)
3687
[答]
(5分)
9.5分(4851)
4851
[答]
电流密度;电极电位偏离平衡电位或静止电位;浓差极化,电化学极化,有电流通过时,电极电位对平衡电位的偏离。
*.5分(4015)
4015
[答]
(lgγi=-Az12I1/2)
极稀溶液
希托夫法,界移法,电动势法。
(各1分)
三、计算题(共4题50分)
11.15分(4322)
4322
解:
Na2S2O3·5H2O(s)+∞H2O─→2Na++S2O
+∞aq
(1)
∆rH
1=46.735kJ·mol-1
2Na2S2O3·5H2O(s)+I
(∞aq)─→4Na++S4O
+3I-+∞aq
(2)
∆rH
=2∆rH
2=2×28.786kJ
(1)×2-
(2)S4O
+3I-─→2S2O
+I
(3)
∆rH
3=2∆rH
1-∆rH
=35.898kJ·mol-1(5分)
2I-(∞aq)─→I2(s)+2e-(4)
∆rG
=-zFφ=103.159kJ·mol-1
∆rS
1=-95.1J·K-1·mol-1
∆rH
4=-74.805kJ·mol-1
I2(s)+I-(∞aq)─→I
(∞aq)(5)
∆rH
5=3.431kJ·mol-1
(4)+(5)3I-(∞aq)─→I
(∞aq)+2e-(6)
∆rH
6=78.236kJ·mol-1(5分)
(3)-(6)S4O
+2e-─→2S2O
(∞aq)(7)
∆rH
7=-42.338kJ·mol-1
∆rS
7=-79.06J·K-1·mol-1
∆rG
7=∆rH
7-T∆rS
7=-18.766kJ·mol-1
φ=-∆rG
7/(2F)=0.0972V
2S2O
─→S4O
+2e-φ=-0.0972V(5分)
12.15分(5437)
5437
[答](A)对A是一级,k=0.018s-1,t1/2=39s(5分)
(B)t'1/2=78s(5分)
(C)300K时,k2=0.018mol-1·dm3·s-1(5分)
323K时,k'2=0.193mol-1·dm3·s-1,
ln
r=k2[A][B]=0.00193mol·dm-3·s-1
13.10分(7678)
7678
[答]溶液的质量摩尔浓度为:
=c2(质量浓度)/
(3分)