有机奥赛真题.docx
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有机奥赛真题
1-3一氯一溴二（氨基乙酸根）合钴（III）酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。
请依样画出其他所有八面体构型的异构体。
每式1分。
正确画出5个几何异构体，未画对映体但指明都有对映异构体，各得1.5分。
（10分）
第9题（11分）
9-1画出下列转换中A、B、C和D的结构简式（不要求标出手性）。
A
B
C
D
每个结构简式1分，其他答案不得分。
（4分）
9-2画出下列两个转换中产物1、2和3的结构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。
1
2
3
结构简式1和2各1分；结构简式3，3分（没有烷氧基只得1分，β-羟基酮只得1分）。
若2，3对换，则得分也对换。
其它答案不得分，例如丙酮自身缩合不得分。
（5分）
原因：
连在苯环的烷氧基对苯环的对位比对苯环的间位有更强的给电子共轭效应（0.5分）和更弱的吸电子诱导效应（0.5分），致使羟基间位的醛基比对位的醛基有更强的亲电性（0.5分），所以在碳酸钾的弱碱条件下，对羟基苯甲醛与丙酮不发生缩合反应而间位羟基苯甲醛可与丙酮发生羟醛缩合反应（0.5分）。
（2分）
第10题（7分）灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A和B在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反应式如下：
10-1在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。
每个构型1分，构型错误不得分。
（2分）
10-2写出所有符合下列两个条件的B的同分异构体的结构简式：
1苯环上只有两种化学环境不同的氢；②分子中只有一种官能团。
B的同分异构体：
每个结构简式1分。
（4分）
10-3写出由A和B生成灰黄霉素的反应名称。
麦克尔加成。
答1,4-共轭加成或共轭加成都得满分，答加成只得0.5分。
（1分）
第11题（9分）化合物A由碳、氢、氧三种元素组成，分子量72，碳的质量分数大于60%。
A分子中的碳原子均为sp3杂化。
A与2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水解生成B。
B在质子酸的催化作用下生成C。
经测定B分子只含1个不对称碳原子，其构型为R。
请根据上述信息回答下列问题：
11-1写出A的分子式。
C4H8O其它答案不得分。
（1分）
11-2画出A、B和C的结构简式（列出所有可能的答案）。
A
B
C
每个结构简式1分。
未正确标明手性化合物A和B的构型，每个只得0.5分。
C为外消旋体，没有表示出外消旋体，每个只得0.5分。
（6分）
11-3简述由手性化合物B合成C时手性能否被保留下来的理由。
B在质子酸的催化作用下生成平面型的碳正离子（1分），它的两侧均可与苯环反应，从而生成一对外消旋体，所以B的手性不能完全被保留下来（1分）。
（2分）
第7题（8分）1964年，合成大师Woodward提出了利用化合物A（C10H10）作为前体合成一种特殊的化合物B（C10H6）。
化合物A有三种不同化学环境的氢，其数目比为6:
3:
1；化合物B分子中所有氢的化学环境相同，B在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒，在常温下不能分离得到。
三十年后化学家们终于由A合成了第一个碗形芳香二价阴离子C，[C10H6]2-。
化合物C中六个氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为B。
化合物A转化为C的过程如下所示：
7-1A的结构简式：
其他答案不得分。
（2分）
7-2B的结构简式：
或
只要答出其中一种，得2分；（2分）
7-3C的结构简式：
只要答出其中一种，得2分；（2分）
得1分
7-4B是否具有芳香性？
为什么？
B不具有芳香性。
（1分）
因为不符合4n+2规则。
（1分）
第8题（16分）
8-1化合物A是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。
A由第一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06g/mol，熔点293oC，酸常数pKa1=1.5，pKa2=3.4；酸根离子A2-中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。
（1）画出A的结构简式。
其他答案不得分。
（2分）
（2）为什么A2-离子中同种化学键是等长的？
A2-环内的π电子数为2，符合4n+2规则，具有芳香性，π电子是离域的，可记为
，因而同种化学键是等长的。
（2分）
（3）A2-离子有几个镜面？
5
（2分）
8-2顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17x10-2，9.3x10-4，2.9x10-5和2.60x10-7。
指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。
共4个酸常数，每个0.5分（2分）
顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状结构，十分稳定，既使一级电离更容易，又使二级电离更困难了，因而其K1最大，K2最小。
（2分）
第9题（8分）请根据以下转换填空：
9-1
（1）的反应条件
加热
其他答案不得分。
（0.5分）
（1）的反应类别
狄尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应答环加成反应、二聚反应也给分；
（0.5分）
（2）的反应类别
还原反应
答催化氢化、加成反应也给分；（0.5分）
9-2分子A中有个一级碳原子，有个二级碳原子，有个三级碳原子，有个四级碳原子，至少有个氢原子共平面。
2，0，4，1，4．每空0.5分（2.5分）
9-3B的同分异构体D的结构简式是:
只要正确表达出双键加成就可得分。
其他答案不得分。
（2分）
9-4E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E的结构简式是:
答出1个就得满分。
错1个扣0.5分。
（2分）
第10题（15分）高效低毒杀虫剂氯菊酯（I）可通过下列合成路线制备：
10-1
（1）化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。
A的结构简式
其他答案不得分。
（1分）
B的结构简式
其他答案不得分。
（1分）
10-2化合物E的系统名称
3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。
其他答案不得分。
（2分）
化合物I中官能团的名称
卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。
共4种官能团，每个0.5分。
写错1个扣0.5分。
（2分）
10-3由化合物E生成化合物F经历了步反应，每步反应的反应类别分别是
。
2
其他答案不得分。
（1分）
酸碱反应（亲核）取代反应。
共2个反应类别，每个0.5分。
（1分）
10-4在化合物E转化成化合物F的反应中，能否用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH
溶液?
为什么？
不能
其他答案不得分。
（1分）
因为酯会发生皂化反应、NaOH的碱性不够强（不能在酯的位生成碳负离子）、烯丙位的氯会被取代、双键可能重排等等。
答出二种或二种以上给满分。
（2分）
10-5
（1）化合物G和H反应生成化合物I、N（CH2CH3）3和NaCl，由此可推断：
H的结构简式
其他答案不得分。
（1分）
H分子中氧原子至少与个原子共平面。
11其他答案不得分。
（1分）
10-6芳香化合物J比F少两个氢，J中有三种不同化学环境的氢，它们的数目比是921，则J可能的结构为（用结构简式表示）：
答出1个就得2分，答错1个扣0.5分（2分）
第9题（7分）化合物A、B和C互为同分异构体。
它们的元素分析数据为：
碳92.3%,氢7.7%。
1molA在氧气中充分燃烧产生179.2L二氧化碳（标准状况）。
A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有两个支链的链状化合物，分子中只有两种不同化学环境的氢原子，偶极矩等于零；C是烷烃，分子中碳原子的化学环境完全相同。
9-1写出A、B和C的分子式。
C8H8（1分）
其他答案不得分。
9-2画出A、B和C的结构简式。
A的结构简式：
或（2分）
写成
或键线式
也得分；苯环画成
也可，其他答案不得分。
B的结构简式：
（2分）
写成键线式
也得分；其他答案不得分。
C的结构简式：
（2分）
写成
，或写成键线式
，其他答案不得分。
第10题（11分）化合物A、B、C和D互为同分异构体，分子量为136，分子中只含碳、氢、氧，其中氧的含量为23.5%。
实验表明：
化合物A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C和D的芳环侧链上只含一个官能团。
4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应：
10-1写出A、B、C和D的分子式。
C8H8O2（1分）
10-2画出A、B、C和D的结构简式。
A的结构简式：
或
（1分）
若写成C6H5COOCH3也得分。
B的结构简式：
或
（1分）
若写成C6H5CH2OCHO也得分。
C的结构简式：
或
（1分）
若写成C6H5OCOCH3也得分。
D的结构简式：
或
（1分）
若写成C6H5CH2COOH也得分。
10-3A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应？
A与NaOH溶液发生了酯的碱性水解反应。
（0.5分）
答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得0.5分。
D与NaOH溶液发生了酸碱中和反应。
（0.5分）
答酸碱反应或中和反应也得0.5分；其他答案不得分。
10-4写出H分子中官能团的名称。
醛基和羧基。
各0.5分（共1分）
10-5现有如下溶液：
HCl、HNO3、NH3•H2O、NaOH、NaHCO3、饱和Br2水、FeCl3和NH4Cl。
从中选择合适试剂，设计一种实验方案，鉴别E、G和I。
由题目给出的信息可推出：
E是苯甲酸，G是苯甲醇，I是苯酚。
根据所给试剂，可采用如下方案鉴定。
方案1：
取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加1-2滴FeCl3溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚I。
（2分）
另取2个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E和G加入试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的化合物为苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸E。
（2分）
方案2：
取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚I；（2分）
另取2个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E和G加入试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的为苯甲醇G。
溶于NaOH溶液的为苯甲酸E。
（2分）
方案3：
取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加1-2滴FeCl3溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚I。
（2分）
另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E和G加到试管中。
加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。
（2分）
方案4;
取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚I；（2分）
另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E和G加入试管中。
加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。
（2分）
方案5：
取3个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E、G和I加到试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的化合物为苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸E或苯酚I。
（2分）
另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E、I加入试管中。
加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。
（2分）
答出以上5种方案中的任何一种均给分。
其他合理方法也得分，但必须使用上列试剂。
第11题（10分）1941年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。
通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯，后者是有效的驱虫剂。
为研究二氢荆芥内酯的合成和性质，进行如下反应：
写出A、B、C、D和E的结构简式（不考虑立体异构体）。
ABCDE
每个结构简式2分（共10分）
D画成下面的结构简式得1分。
E答如下结构也可：
郑重声明；本试题及答案的版权属中国化学会所有，不经中国化学会化学竞赛负责人授权，任何人不得翻印、不得在出版物或互联网网站上转载、贩卖、赢利，违者必究。
本试题及标准答案将于2008年9月18日12:
00在网站上公布。
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