第二章 药物的鉴别试验教案.docx

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第二章药物的鉴别试验教案

第二章药物的鉴别试验

（Identificationtest）

教学目的和要求

1．理解药物鉴别试验是为了鉴别药物的真伪。

熟悉我国药典鉴别的项目、鉴别试验的条件及灵敏度的意义2．掌握我国药典药物的一般鉴别方法3．掌握各类有机物、无机物的鉴别试验方法及原理

一、概述

依据药典进行的药物分析主要有三大项：

鉴别、检查和含量测定。

药物的鉴别试验（identificationtest）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。

药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。

它与分析化学中的定性鉴别有所区别。

这些试验方法不能赖以鉴别未知物。

二、鉴别试验的项目

1、性状:

药物的性状反映了药物特有的物理性质。

包括外观,嗅味,溶解度及物理常数等。

物理常数：

熔点、比旋度、吸收系数。

比旋度：

在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。

它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。

吸收系数：

在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。

有两种表示方式：

摩尔吸收系数和百分吸收系数。

百分吸收系数：

在一定波长下，溶液浓度为1%（W/V），厚度为1cm时的吸收度，用

表示，是吸光物质的重要物理常数。

2、一般鉴别实验（generalidentificationtest）。

一般鉴别实验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据,通过化学反应鉴别药物的真伪。

一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。

*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。

例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。

要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。

通过一般鉴别反应只能证实是某一类药物,不能证实是哪一类药物。

无机物:

阴,阳离子的特殊反应。

有机物:

采用药典的官能团反应。

一般鉴别试验的项目：

丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。

（一）有机氟化物

1．鉴别试验取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VII　C）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完全后，充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。

2．试验原理有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。

（二）有机酸盐　　

1．水杨酸盐　

鉴别试验一取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。

原理本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成游离水杨酸。

　　本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大，产生颜色过深时，可加水稀释后观察。

鉴别试验二取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。

原理水杨酸不溶于水（0℃时溶解度为1g/1500L），故供试液加酸即析出游离水杨酸。

由于水杨酸的酸性（K＝1.06×10-3，25℃）大于醋酸（K＝1.85×10-5，25℃），故能与醋酸铵作用释出醋酸，而本身形成铵盐溶解。

析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点（158℃-161℃）。

2．苯甲酸盐3．乳酸盐4．枸橼酸盐5．酒石酸盐6．醋酸盐鉴别试验取供试品，加硫酸和乙醇后加热，即产生乙酸乙酯的香气。

（三）无机金属盐

1．钠盐

鉴别试验一取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。

原理钠的火焰光谱在可见光区，有589.0nm、589.6nm主要谱线，故其燃烧火焰显黄色。

本焰色反应极为灵敏（最低检出限量为0.1ng钠离子）。

因此，对所用仪器和试剂要求必须很严格。

在检测前应将铂丝烧红，趁热浸入盐酸中，如此反复数次，直至火焰不染黄色后，再蘸取供试品进行测定。

只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不退，才能确认为钠盐。

鉴别试验二取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。

原理其反应式为：

本试验中，供试品溶液应为中性；有些有机酸盐（如水杨酸钠）遇醋酸氧铀锌试液能生成有色配位化合物，故在试验前应对供试液进行预处理。

其处理方法是，在供试液中加入稀盐酸，滤过，取滤液蒸干，加水溶解后，再供试验用；试验中，醋酸氧铀锌试液要加多过量；必要时，还需用玻璃棒摩擦试管壁，以促进黄色沉淀的析出。

2．钾盐　　

鉴别试液一焰色反应显紫色，但有少量钠盐混存时，须隔色玻璃透视，方能辨认。

原理钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、769.90nm与404.4nm几条谱线，其中以766.49nm与769.90nm两条谱线最强。

由于人眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧火焰显紫色。

如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很高，需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时火焰显粉红色。

鉴别试验二取供试品，加热炽灼，除去可能含有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。

原理其反应式为：

若有NH4+存在，显相同反应，故必须预先加热炽灼除去，以免干扰试验结果的辨认。

3．铵盐

鉴别试验一取供试品，加过量氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。

原理其反应式为：

试验原理其反应式为：

　4．钙盐

鉴别试验一焰色反应显砖红色（622nm）。

鉴别试验二取供试品溶液（1→20），加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至呈酸性，加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸。

试验原理其反应式为：

（白色）

5．镁盐

鉴别试验一取供试品溶液，加氨试液，即生成白色沉淀；滴加氯化铵试液，沉淀溶解；再加磷酸氢二钠试液1滴，振摇，即生成白色沉淀。

沉淀在氨试液中不溶。

试验原理其反应式为：

6，锂盐

鉴别试验一焰色试验显黄绿色（553.56nm，500nm），通过绿色玻璃透视，火焰显蓝色（488nm）。

鉴别试验二取供试品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。

7，锶盐

鉴别试验一取供试品溶液，加氢氧化钠试液碱化后，加入碳酸钠试液，煮沸，即生成白色沉淀（Li2O）；分离，沉淀能在氯化铵试液中溶解（NH3）。

鉴别试验二焰色试验显胭脂红色。

（670.78nm）

鉴别试验三取供试品适量，加入稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液，不生成沉淀（与锶盐区别）试验原理锂盐和稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液不发生沉淀反应，而锶盐则相反，以此可区别锂盐和锶盐。

8．铁盐

（1）亚铁盐：

鉴别试验一取供试品溶液，加铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。

试验原理其反应式为：

（深蓝色藤氏蓝）

（棕色）

试验原理其反应式为：

（深红色）

鉴别试验一取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。

试验原理其反应式为：

（深蓝色普鲁士蓝）

试验原理其反应式为：

（血红色）

本试验一般应在盐酸溶液中进行；不能用硝酸，因硝酸中可能含有亚硝酸，干扰试验结果。

（红色）

　9，汞盐

（1）亚汞盐

鉴别试验一取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变为黑色。

试验原理其反应式为：

（黑色）

（黑色）

试验原理其反应式为：

（黄色）

（黑色）

鉴别试验一取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀（HgO）。

鉴别试验二取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量碘化钾试液中溶解；再以氢氧化钠碱化，加铵盐即生成红棕色沉淀。

试验原理其反应式为：

（猩红色）

　10,银盐

鉴别试验一取供试品溶液，加稀盐酸，即生成凝乳状沉淀，分离，沉淀能在氨试液中溶解，加硝酸沉淀又重新出现。

试验原理其反应式为：

　铬酸银沉淀能溶于硝酸中，也可和氨试液作用生成[Ag（NH3）2]+而溶解，但不溶于酸性较弱的醋酸中。

11．铜盐

鉴别试验一取供试品溶液，滴加氨试液，即生成淡蓝色沉淀，再加过量氨试液，沉淀即溶解，生成深蓝色溶液。

试验原理其反应式为：

试验原理其反应式为：

（红棕色）

　12，铋盐

鉴别试验一取供试品溶液，加碘化钾试液，即生成红棕色溶液或暗棕色沉淀，分离，沉淀能在过量碘化钾试液中溶解成黄棕色的溶液，再加水稀释，又生成橙色沉淀。

试验原理其反应式为：

　铋盐量少时，则形成红棕色溶液。

（红棕色溶液）

加水稀释，即形成橙色的碘化氧铋沉淀。

（橙色）

如铋盐浓度较小时，这一反应现象不明显。

鉴别试验二取供试品溶液，用稀硫酸酸化，加10%硫脲溶液，即显深黄色。

试验原理铋盐和硫脲在酸性条件下，具有特别灵敏的颜色反应（1

），其颜色取决于生成沉淀的组成，沉淀的组成取决于反应的条件，Bi3+与SC（NH2）2的比例为1∶1时为黄褐色；1∶2时为黄色；1∶3时为黄褐色。

硫脲和多数金属离子都可发生颜色反应。

13．锌盐

鉴别试验一取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成白色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶解。

试验原理其反应式为：

（白色）

亚铁氰化钾试剂过量时则生成溶解度更小的亚铁氰化锌钾白色沉淀。

（白色）

沉淀不溶于稀酸或氨试液，但可溶于强碱。

鉴别试验二取供试品溶液，以稀硫酸酸化，加0.1%硫酸铜试液1滴及硫氰酸汞铵试液数滴，即生成紫色沉淀。

试验原理锌盐和硫氰酸汞铵于酸性条件下反应，生成白色硫氰酸汞锌沉淀，当有铜盐存在时，则生成混晶而显色。

若[Zn2+]/[Cu2+]不同，则所产生沉淀的颜色也不同。

14．锑盐

鉴别试验一供试品溶液，加醋酸成酸性后，置水浴上加热，趁热加硫代硫酸钠试液数滴，逐渐生成橙红色沉淀。

试验原理其反应式为：

（橙红色）

酸化溶液时，可用盐酸，然后再加水稀释至恰有白色沉淀浑浊发生（SbOCl），即为所需酸度。

由于不易控制，所以一般采用醋酸。

鉴别试验二取供试品溶液，加盐酸成酸性后，通硫化氢气，即生成橙色沉淀，分离，沉淀在硫化铵试液或硫化钠试液中溶解。

试验原理其反应式为：

（橙色）

（橙色）

沉淀可和硫化铵或硫化钠作用，生成硫锑酸盐[SbS4]3-和亚硫锑酸盐[SbS3]3-而溶解。

其反应式为：

15．铝盐

鉴别试验一取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成白色胶状氢氧化铝沉淀；分离，沉淀能溶于过量氢氧化钠试液中。

试验原理其反应式为：

（白色胶状）

当pH值超过10时，则氢氧化铝沉淀溶解。

鉴别试