第二章 药物的鉴别试验教案.docx

1、第二章 药物的鉴别试验教案第二章 药物的鉴别试验（Identification test）教学目的和要求1理解药物鉴别试验是为了鉴别药物的真伪。熟悉我国药典鉴别的项目、鉴别试验的条件及灵敏度的意义 2掌握我国药典药物的一般鉴别方法 3掌握各类有机物、无机物的鉴别试验方法及原理一、概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。 药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的

2、药物。它与分析化学中的定性鉴别有所区别。这些试验方法不能赖以鉴别未知物。二、鉴别试验的项目1、性状: 药物的性状反映了药物特有的物理性质。 包括外观,嗅味,溶解度及物理常数等。物理常数：熔点、比旋度、吸收系数。比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。吸收系数：在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。有两种表示方式：摩尔吸收系数和百分吸收系数。百分吸收系数：在一定波长下，溶液浓度为1%（W/V），厚度为1cm时的吸收度，用表示，是吸光物质的重

3、要物理常数。2、一般鉴别实验(general identification test)。一般鉴别实验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据,通过化学反应鉴别药物的真伪。一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 *通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。通过一般鉴别反应只能证实是某一类药物,不能证实是哪一类

4、药物。无机物:阴,阳离子的特殊反应。有机物:采用药典的官能团反应。一般鉴别试验的项目： 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。（一）有机氟化物 1鉴别试验 取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VIIC）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完全后，

5、充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。 2试验原理 有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。 （二）有机酸盐 1水杨酸盐 鉴别试验一 取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 原理 本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成游离水杨酸。 本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大，产生颜色过深时，可加水稀释后观察。 鉴

6、别试验二 取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。 原理 水杨酸不溶于水（0时溶解度为1g/1500L），故供试液加酸即析出游离水杨酸。由于水杨酸的酸性（K1.0610-3，25）大于醋酸（K1.8510-5，25），故能与醋酸铵作用释出醋酸，而本身形成铵盐溶解。析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点（158-161）。 2苯甲酸盐 3乳酸盐 4枸橼酸盐 5酒石酸盐 6醋酸盐 鉴别试验 取供试品，加硫酸和乙醇后加热，即产生乙酸乙酯的香气。 （三）无机金属盐 1钠盐 鉴别试验一 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。 原理 钠

7、的火焰光谱在可见光区，有589.0nm、589.6nm主要谱线，故其燃烧火焰显黄色。本焰色反应极为灵敏（最低检出限量为0.1ng钠离子）。因此，对所用仪器和试剂要求必须很严格。在检测前应将铂丝烧红，趁热浸入盐酸中，如此反复数次，直至火焰不染黄色后，再蘸取供试品进行测定。只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不退，才能确认为钠盐。 鉴别试验二 取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。 原理 其反应式为： 本试验中，供试品溶液应为中性；有些有机酸盐（如水杨酸钠）遇醋酸氧铀锌试液能生成有色配位化合物，故在试验前应对供试液进行预处理。其处理方法是，在供试液中加入稀盐酸，滤过，取滤液蒸干，加水溶解

8、后，再供试验用；试验中，醋酸氧铀锌试液要加多过量；必要时，还需用玻璃棒摩擦试管壁，以促进黄色沉淀的析出。 2钾盐 鉴别试液一 焰色反应显紫色，但有少量钠盐混存时，须隔色玻璃透视，方能辨认。 原理 钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、769.90nm与404.4nm几条谱线，其中以766.49nm与769.90nm两条谱线最强。由于人眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧火焰显紫色。如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很高，需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时火焰显粉红色。 鉴别试验二 取供试品，加热炽灼，除去可能含有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。 原理

9、其反应式为： 若有NH4+存在，显相同反应，故必须预先加热炽灼除去，以免干扰试验结果的辨认。 3铵盐 鉴别试验一 取供试品，加过量氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 原理 其反应式为： 试验原理 其反应式为： 4钙盐鉴别试验一 焰色反应显砖红色（622nm）。鉴别试验二 取供试品溶液（120），加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至呈酸性，加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸。 试验原理 其反应式为： （白色）5镁盐 鉴别试验一 取供试品溶液，加氨试液，即生成白色沉淀；滴加氯化铵试液

10、，沉淀溶解；再加磷酸氢二钠试液1滴，振摇，即生成白色沉淀。沉淀在氨试液中不溶。 试验原理 其反应式为： 6，锂盐鉴别试验一 焰色试验显黄绿色（553.56nm，500nm），通过绿色玻璃透视，火焰显蓝色（488nm）。鉴别试验二 取供试品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。7，锶盐鉴别试验一 取供试品溶液，加氢氧化钠试液碱化后，加入碳酸钠试液，煮沸，即生成白色沉淀（Li2O）；分离，沉淀能在氯化铵试液中溶解(NH3)。 鉴别试验二 焰色试验显胭脂红色。（670.78nm） 鉴别试验三 取供试品适量，加入稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液，不生成沉淀（与锶盐区别） 试验原理

11、锂盐和稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液不发生沉淀反应，而锶盐则相反，以此可区别锂盐和锶盐。 8铁盐 （1）亚铁盐： 鉴别试验一 取供试品溶液，加铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。 试验原理 其反应式为： （深蓝色藤氏蓝）（棕色） 试验原理 其反应式为： (深红色)鉴别试验一 取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。 试验原理 其反应式为： （深蓝色普鲁士蓝）试验原理 其反应式为： （血红色）本试验一般应在盐酸溶液中进行；不能用硝酸，因硝酸中可能含有亚硝酸，干扰试验结果。

12、（红色）9，汞盐（1）亚汞盐 鉴别试验一 取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变为黑色。 试验原理 其反应式为： （黑色）（黑色）试验原理 其反应式为： （黄色）（黑色）鉴别试验一 取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀(HgO)。鉴别试验二 取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量碘化钾试液中溶解；再以氢氧化钠碱化，加铵盐即生成红棕色沉淀。 试验原理 其反应式为： （猩红色） 10, 银盐鉴别试验一 取供试品溶液，加稀盐酸，即生成凝乳状沉淀，分离，沉淀能在氨试液中溶解，加硝酸沉淀又重新出现。 试验原理 其反应式为： 铬酸银沉淀能溶于硝酸中，也可和氨试液作用生成Ag(

13、NH3)2+而溶解，但不溶于酸性较弱的醋酸中。 11铜盐鉴别试验一 取供试品溶液，滴加氨试液，即生成淡蓝色沉淀，再加过量氨试液，沉淀即溶解，生成深蓝色溶液。 试验原理 其反应式为： 试验原理 其反应式为： （红棕色） 12，铋盐鉴别试验一 取供试品溶液，加碘化钾试液，即生成红棕色溶液或暗棕色沉淀，分离，沉淀能在过量碘化钾试液中溶解成黄棕色的溶液，再加水稀释，又生成橙色沉淀。 试验原理 其反应式为： 铋盐量少时，则形成红棕色溶液。 （红棕色溶液）加水稀释，即形成橙色的碘化氧铋沉淀。 （橙色）如铋盐浓度较小时，这一反应现象不明显。鉴别试验二 取供试品溶液，用稀硫酸酸化，加10%硫脲溶液，即显深黄色

14、。 试验原理 铋盐和硫脲在酸性条件下，具有特别灵敏的颜色反应（1），其颜色取决于生成沉淀的组成，沉淀的组成取决于反应的条件，Bi3+与SC(NH2)2的比例为11时为黄褐色；12时为黄色；13时为黄褐色。硫脲和多数金属离子都可发生颜色反应。 13锌盐 鉴别试验一 取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成白色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶解。 试验原理 其反应式为： （白色）亚铁氰化钾试剂过量时则生成溶解度更小的亚铁氰化锌钾白色沉淀。 （白色）沉淀不溶于稀酸或氨试液，但可溶于强碱。 鉴别试验二 取供试品溶液，以稀硫酸酸化，加0.1%硫酸铜试液1滴及硫氰酸汞铵试液数滴，即生成紫色沉淀。 试验原理 锌

15、盐和硫氰酸汞铵于酸性条件下反应，生成白色硫氰酸汞锌沉淀，当有铜盐存在时，则生成混晶而显色。若Zn2+/Cu2+不同，则所产生沉淀的颜色也不同。14锑盐 鉴别试验一 供试品溶液，加醋酸成酸性后，置水浴上加热，趁热加硫代硫酸钠试液数滴，逐渐生成橙红色沉淀。 试验原理 其反应式为： （橙红色）酸化溶液时，可用盐酸，然后再加水稀释至恰有白色沉淀浑浊发生（SbOCl），即为所需酸度。由于不易控制，所以一般采用醋酸。 鉴别试验二 取供试品溶液，加盐酸成酸性后，通硫化氢气，即生成橙色沉淀，分离，沉淀在硫化铵试液或硫化钠试液中溶解。 试验原理 其反应式为： （橙色）（橙色）沉淀可和硫化铵或硫化钠作用，生成硫锑酸盐SbS43-和亚硫锑酸盐SbS33-而溶解。其反应式为： 15铝盐 鉴别试验一 取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成白色胶状氢氧化铝沉淀；分离，沉淀能溶于过量氢氧化钠试液中。 试验原理 其反应式为： （白色胶状）当pH值超过10时，则氢氧化铝沉淀溶解。 鉴别试