Ca2++CO32-=CaCO3↓,所以沉淀物X为CaCO3,故A选项正确。
由于CO32―只有0.001mol,反应生成CaCO3所消耗的Ca2+也只有0.001mol,滤液中还剩余c(Ca2+)=0.010mol·L-1,故滤液M中同时存在着Ca2+和Mg2+,选项B错误。
步骤②中当滤液M中加入NaOH固体,调至pH=11时,此时滤液中c(OH―)=1×10-3mol·L-1,则Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(10-3)2=0.010×(10-3)2=10-8<Ksp[Ca(OH)2],无Ca(OH)2生成。
Q[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2=0.050×(10-3)2=5×10-8>Ksp[Mg(OH)2],有Mg(OH)2沉淀生成。
又由于Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)×(10-3)2=5.6×10-12,c(Mg2+)=5.6×10-6<10-5,无剩余,滤液N中不存在Mg2+,故C选项错误。
步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体,则n(NaOH)=0.105mol,与0.05molMg2+反应:
Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,生成0.05molMg(OH)2,剩余0.005molOH―;由于Q[Ca(OH)2]=c(Ca2+)×(OH―)2=0.010×(0.005)2=2.5×10-7<Ksp[Ca(OH)2],所以无Ca(OH)2沉淀析出,沉淀物Y为Mg(OH)2沉淀,故D选项错误。
【答案】A
26.(15分)食盐中含有一定量的镁、铁等杂质,加碘盐中碘的损失主要是由于杂质、水分、空气中的氧气以及光照、受热而引起的。
已知:
氧化性:
IO3->Fe3+>I2;还原性:
S2O32->I-
3I2+6OH-
IO3-+5I-+3H2O;KI+I2
KI3
(1)某学习小组对加碘盐进行如下实验:
取一定量某加碘盐(可能含有KIO3、KI、Mg2+、
Fe3+),用适量蒸馏水溶解,并加稀盐酸酸化,将所得溶液分为3份。
第一份试液中滴加
KSCN溶液后显红色;第二份试液中加足量KI固体,溶液显淡黄色,用CCl4萃取,下层
溶液显紫红色;第三份试液中加入适量KIO3固体后,滴加淀粉试剂,溶液不变色。
①加KSCN溶液显红色,该红色物质是_________(用化学式表示);CCl4中显紫红色的物质是___________________(用电子式表示)。
②第二份试液中加入足量KI固体后,反应的离子方程式为___________________________、______________________________________。
(2)KI作为加碘剂的食盐在保存过程中,由于空气中氧气的作用,容易引起碘的损失。
写出潮湿环境下KI与氧气反应的化学方程式:
_____________________________。
将I2溶于KI溶液,在低温条件下,可制得KI3·H2O。
该物质作为食盐加碘剂是否合适?
______
(填“是”或“否”),并说明理由________________________________________。
(3)为了提高加碘盐(添加KI)的稳定性,可加稳定剂减少碘的损失。
下列物质中有可能作
为稳定剂的是___________________。
A.Na2S2O3B.AlCl3C.Na2CO3D.NaNO2
(4)对含Fe2+较多的食盐(假设不含Fe3+),可选用KI作为加碘剂。
请设计实验方案,检验该
加碘盐中的Fe2+。
____________________________________________________________。
【解析】
(1)某加碘盐可能含有KIO3、KI、Mg2+、Fe3+,用蒸馏水溶解,并加稀盐酸酸化后将溶液分为3份。
从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色,可知该加碘盐中含有Fe3+,反应离子方程式为:
Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3,Fe(SCN)呈血红色;从第二份试液中加足量KI固体,溶液显淡黄色,用CCl4萃取,下层溶液显紫红色,可知有碘生成。
这是因为“氧化性:
IO3->Fe3+>I2”,加足量KI后,IO3-和Fe3+均能将I-氧化成I2,由此也可以知道该加碘盐添加KIO3;第三份试液中加入适量KIO3固体后,滴加淀粉试剂,溶液不变色。
由此可知该加碘盐中不含KI。
第二份试液中加入足量KI固体后,反应的离子方程式为:
IO3-+5I-+6H+
3I2+3H2O;2Fe3++2I―
2Fe2++I2。
⑵KI作为加碘剂的食盐在保存过程中,KI会被空气中氧气氧化,KI在潮湿空气中氧化的反应化学方程式为:
4KI+O2+2H2O
2I2+4KOH。
根据题目信息,KI3·H2O是在低温条件下,由I2溶于KI溶液可制得。
再由题给的信息:
“KI+I2
KI3”,可以推出:
KI3在常温下不稳定性,受热(或潮湿)条件下易分解为KI和I2,KI又易被空气中的氧气氧化,I2易升华,所以KI3·H2O作为食盐加碘剂是不合适的。
⑶提高加碘盐(添加KI)的稳定性,减少碘的损失,主要是防止I―被氧化,根据题给信息“还原性:
S2O32->I-”和氧化还原反应的强弱规律,可以选Na2S2O3作稳定剂;又由题给信息“3I2+6OH-
IO3-+5I-+3H2O”,可知I2与OH―会发生反应生成IO3-和5I-,而Na2CO3水解呈碱性,因而也可以用Na2CO3作稳定剂,防止加碘盐(添加KI)在潮湿环境下被氧气氧化。
至于AlCl3,水解后呈酸性,且还原性I~>Cl―,不能作稳定剂;亚硝酸钠有毒,不能作稳定剂。
⑷实际上就是设计实验方案检验Fe2+。
首先取足量该加碘盐溶于蒸馏水中,然后用盐酸酸化后,滴加适量氧化剂(如:
氯水、过氧化氢等),使溶液中Fe2+转化为Fe3+,再滴加KSCN溶液,若显血红色,则该加碘盐中存在Fe2+。
【答案】
(1)①Fe(SCN)3
;
②IO3-+5I-+6H+
3I2+3H2O2Fe3++2I―
2Fe2++I2。
(2)4KI+O2+2H2O
2I2+4KOH
否KI3受热(或潮湿)条件下产生KI和I2,KI被氧气氧化,I2易升华。
(3)AC
(4)取足量该加碘盐溶于蒸馏水中,用盐酸酸化,滴加适量氧化剂(如:
氯水、过氧化氢等),再滴加KSCN溶液,若显血红色,则该加碘盐中存在Fe2+。
27.(14分)某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH2COONH4)分解反应的平衡常数和水解反应速率的测定。
(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:
NH2COONH4(s)
2NH3(g)+CO2(g)。
实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:
温度(℃)
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
平衡总压强(kPa)
5.7
8.3
12.0
17.1
24.0
平衡气体总浓度(×10-3mol/L)
2.4
3.4
4.8
6.8
9.4
①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是___________。
A.2
(NH3)=
(CO2)B.密闭容器中总压强不变
C.密闭容器中混合气体的密度不变D.密闭容器中氨气的体积分数不变
②根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数:
__________________________。
③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25℃下达到分解平衡。
若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量______(填“增加”、“减小”或“不变”)。
④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0,熵变△S___0(填>、<或=)。
(2)已知:
NH2COONH4+2H2O
NH4HCO3+NH3·H2O。
该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率,得到c(NH2COO-)随时间变化趋势如图所示。
⑤计算25℃时,0~6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率___________________________。
⑥根据图中信息,如何说明水解反应速率随温度升高而增大:
_______________________。
【解析】
(1)①根据“同边异,异边同,量相当”原则,A不能说明正逆反应速率相等,所以不能依据A判断该分解反应已经达到化学平衡状态;(NH2COONH4)为固体物质,(NH2COONH4)分解反应为气体体积增大的反应,由此可以判断,随着反应的进行密闭容器中总压强增大,所以,依据B可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态;同理,恒容条件下,随着反应的进行,密度增大,故C可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态;由于反应物(NH2COONH4)是固体物质,所以密闭容器中NH3的体积分数始终不变,为2/3,故D不能判断该分解反应已经达到化学平衡状态。
②可将25℃的平衡总浓度4.8×10-3mol·L-1转化为NH3和CO2的平衡浓度;根据反应
NH2COONH4(s)
2NH3(g)+CO2(g)可知,平衡时NH3的体积分数为2/3,CO2的体积分数为1/3。
所以,25.0℃时的平衡浓度:
c(NH3)=
4.8×10-3mol·L-1,c(CO2)=
×4.8×10-3mol·L-1;
则
。
③恒温下压缩容器体积,平衡会向逆反应方向移动,氨基甲酸铵固体的质量增加。
④由于氨基甲酸铵固体分解反应是气体体积增大的反应,根据表中实验测得不同温度下的
平衡数据分析可知,升高温度时,平衡总压强(kPa)增大,平衡气体总浓度增大,反应是正向移动,正反应为吸热反应,焓变△H>0。
氨基甲酸铵固体分解为气体,体系混乱度增大,熵变△S>0。
⑵⑤根据图中25℃曲线,可查得0~6min氨基甲酸铵的变化浓度数值,由此可计出此时段的平均反应速率:
。
⑥将图中25℃曲线和15℃曲线进行比较,可以看出25.0℃时反应物的起始浓度较小,但0~6min时的曲线斜率比15.0℃时的曲线斜率大,可以说明25.0℃时反应物氨基甲酸铵的平均速率比15.0℃时的平均速率大,由此可以推断氨基甲酸铵水解反应速率随温度升高而增大。
【答案】
(1)①BC
②
③增加;④>>
(2)⑤0.05mol·L-1min·-1
⑥25.0℃时反应物的起始浓度较小,但0~6min的平均反应速率(曲线的斜率)仍比15.0℃时大。
28.(15分)二苯基乙二酮常用作医药中间体及紫外线固化剂,可由二苯基羟乙酮氧化制得,反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下:
+2FeCl3
+2FeCl2+2HCl
在反应装置中,加入原料及溶剂,搅拌下加热回流。
反应结束后加热煮沸,冷却后即有二苯基乙二酮粗产品析出,用70%乙醇水溶液重结晶提纯。
重结晶过程:
加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥
请回答下列问题:
(1)写出装置图中玻璃仪器的名称:
a___________,b____________。
(2)趁热过滤后,滤液冷却结晶。
一般情况下,下列哪些因素有利于得到较大的晶体:
____。
A.缓慢冷却溶液B.溶液浓度较高
C.溶质溶解度较小D.缓慢蒸发溶剂
如果溶液中发生过饱和现象,可采用__________等方法促进晶体析出。
(3)抽滤所用的滤纸应略_______(填“大于”或“小于”)布氏漏斗内径,将全部小孔盖住。
烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时,杯壁上往往还粘有少量晶体,需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗,下列液体最合适的是________。
A.无水乙醇B.饱和NaCl溶液C.70%乙醇水溶液D.滤液
(4)上述重结晶过程中的哪一步操作除去了不溶性杂质:
___________。
(5)某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程,分别在反应开始、回流15min、30min、45min和60min时,用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。
该实验条件下比较合适的回流时间是________。
A.15minB.30min
C.45minD.60min
【解析】⑴装置图中的两种玻璃仪器分别为三颈烧瓶和球形冷凝管(或冷凝管)。
⑵晶体颗粒的大小与结晶条件有关,溶质的溶解度越小,或溶液浓度越高,或溶剂的蒸发速度越快,或溶液冷却越快,析出的晶粒就越小;反之可得到较大的晶体颗粒,所以A、D可得到较大的晶体。
当溶液发生过饱和现象时,振荡容器,用玻璃棒搅动或轻轻地摩擦器壁,或投入几粒晶体(晶种),都可促使晶体析出。
⑶减压过滤也称抽滤或吸滤。
抽滤时所用的滤纸应略小于布氏漏斗内径,能将布氏漏斗上全部小孔盖住。
将烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时,杯壁上往往还粘有少量晶体,需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗,目的是为了用减少晶体的损失。
所以选择用滤液来物冲洗的液体是最好的,这是因为滤液是饱和溶液,冲洗时不会使二苯基乙二酮晶体晶体溶解,同时又不会带入杂质。
⑷重结晶过程:
加