B．a＝b
C．水的离子积为1.0×10－（7＋a）
D．水的离子积为1.0×10－（b＋a）
解析 加酸抑制水的电离，加易水解的盐促进水的电离，则a>b，A和B选项错误；由题意可知，两种溶液的pH＝b，即硫酸溶液中c（H＋）是1.0×10－bmol·L－1，而水电离产生的c（H＋）等于水电离产生的c（OH－），所以硫酸溶液中c（OH－）是1.0×10－amol·L－1，Kw＝1.0×10－（b＋a），D选项正确。
答案 D
4．欲证明一瓶无色液体是纯水，可靠的实验方法是（ ）
A．测得其pH＝7
B．电解时得到H2与O2的体积比为2∶1
C．遇钠生成氢气
D．1.01×105Pa时沸点为100℃
解析 A项，未指明是否是常温测定；B项，电解某些盐溶液、酸溶液及碱溶液（如：
Na2SO4、H2SO4、NaOH）均得到H2和O2的体积比为2∶1；C项，水溶液与Na反应均生成H2。
答案 D
5．现有pH＝5的CH3COOH溶液10mL，要使其pH增大3，可采取的方法有（ ）
A．向溶液中加水稀释至10L
B．加入一定量的NaOH固体
C．加入一定量pH＝8的NaOH溶液
D．加入一定浓度的盐酸
解析 由pH＝5增加3得pH＝8，说明溶液呈碱性，酸溶液无论如何稀释溶液也不会呈碱性，A项错误；C项因加入NaOH溶液的pH＝8，故酸碱无论怎样中和，pH也只能接近8，不会出现pH＝8，C错；D项，因盐酸呈酸性，故无法实现。
答案 B
6．（2016·昆明四校联考）用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，会引起实验误差的是（ ）
A．取干燥洁净的酸式滴定管立即装入标准盐酸
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定
C．往盛有20.00mLNaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定
D．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶液
解析 滴定管若干燥洁净，不必用水洗涤，故也不需用标准液润洗，A不会引起误差；锥形瓶内存有少量蒸馏水，但待测液的物质的量不变，消耗标准液的体积不变，B不会引起误差；锥形瓶不能用待测液润洗，否则会使测定结果偏高。
答案 D
7．（2017·湖南岳阳检测）某温度下，水的离子积常数Kw＝1×10－12。
该温度下，将pH＝4的H2SO4溶液与pH＝9的NaOH溶液混合并保持恒温，欲使混合溶液的pH＝7，则稀硫酸与NaOH溶液的体积比为（ ）
A．1∶10 B．9∶1 C．1∶9 D．99∶21
解析 设稀硫酸的体积为a，NaOH溶液的体积为b，则10－3b－10－4a＝10－5（a＋b），a∶b＝9∶1。
答案 B
8．室温下向1LpH＝2的醋酸溶液中加入2LpH＝2的盐酸，则混合溶液的pH为（假设混合后溶液体积不变，室温下醋酸的电离平衡常数为1.8×10－5）（ ）
A．2.3 B．1.7 C．2 D．无法确定
解析 混合溶液的体积为3L；醋酸是弱酸，与盐酸混合抑制它的电离，但是电离本身是微弱的，醋酸电离出的氢离子物质的量为0.01mol，盐酸电离出的氢离子的物质的量为0.02mol，混合后约为0.03mol，浓度约为0.01mol·L－1，则pH＝2。
答案 C
9．下列说法中正确的是（ ）
A．25℃时NH4Cl溶液的Kw大于100℃时NaCl的Kw
B．常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为1∶104
C．根据溶液的pH与酸碱性的关系，推出pH＝6.8的溶液一定显酸性
D．100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性
解析 水的离子积常数只与温度有关，温度越高，Kw越大，A错；醋酸中水电离出的c（H＋）＝溶液中的c（OH－）＝10－9mol·L－1，硫酸铝溶液中水电离出的c（H＋）等于溶液中的c（H＋）＝10－5mol·L－1，B正确；C选项不知温度，无法判断，错误；100℃时Kw＝1×10－12，所以将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，D错。
答案 B
10.室温下，pH相差1的两种一元碱溶液A和B，分别加水稀释时，溶液的pH变化如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．稀释前两溶液中H＋浓度的大小关系：
A＝10B
B．稀释前，A溶液中由水电离出的OH－的浓度大于10－7mol·L－1
C．取等体积M点的A、B两种碱液，加入同浓度的硫酸溶液至恰好完全反应时，所消耗硫酸溶液的体积相同
D．用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，溶液的pH不一定大于7
解析 从pH的图像变化来看，随着溶液稀释倍数的增大，A溶液的pH减小较快，而B溶液的pH减小要缓慢得多，说明A的碱性比B的碱性强，稀释前两溶液中H＋浓度的大小关系应为10A＝B，A项错误；在碱溶液中水的电离受到抑制，由水电离出的c（OH－）水＝c（H＋）＜10－7mol·L－1，B项错误；虽然M点的A、B两种碱液的pH相等，但溶液的浓度不相等，所消耗H2SO4溶液的体积不一定相同，C项错误；一元碱A与CH3COOH电离程度的大小无法确定，故无法分析形成的盐的水解过程，也就无法判断溶液的pH是否大于7，D项正确。
答案 D
11．H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是（ ）
A．该滴定可用甲基橙作指示剂
B．Na2S2O3是该反应的还原剂
C．该滴定可选用如图所示装置
D．该反应中每消耗2molNa2S2O3，电子转移数为4mol
解析 溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2molNa2S2O3，电子转移数为2mol，故D错误。
答案 B
12．下列说法错误的是（ ）
A．常温下，0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中，由水电离出的c（H＋）为1.0×10－13mol·L－1
B．pH＝2与pH＝1的CH3COOH溶液中c（H＋）之比为1∶10
C．常温下，等体积pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的CH3COOH溶液混合，混合后溶液的pH＜7
D．25℃时，完全中和50mLpH＝3的H2SO4溶液，需要pH＝11的NaOH溶液50mL
解析 CH3COOH是弱电解质，常温下，0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中c（H＋）＜0.1mol·L－1，故由水电离出的c（H＋）＞1.0×10－13mol·L－1，A项错误；pH＝2的CH3COOH溶液中c（H＋）＝1.0×10－2mol·L－1，pH＝1的CH3COOH溶液中c（H＋）＝1.0×10－1mol·L－1，B项正确；等体积pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的CH3COOH溶液混合，醋酸过量，溶液呈酸性，pH＜7，C项正确；H2SO4溶液中n（H＋）＝50×10－3L×10－3mol·L－1＝5×10－5mol，NaOH溶液中n（OH－）＝50×10－3L×10－3mol·L－1＝5×10－5mol，完全反应后溶液呈中性，D项正确。
答案 A
二、填空题
13．
（1）常温下，将1mLpH＝1的H2SO4溶液加水稀释到100mL，稀释后的溶液中
＝________。
（2）某温度时，测得0.01mol·L－1的NaOH溶液的pH为11，则该温度下水的离子积常数Kw＝________。
该温度________（填“高于”或“低于”）25℃。
（3）常温下，设pH＝5的H2SO4溶液中由水电离出的H＋浓度为c1；pH＝5的Al2（SO4）3溶液中由水电离出的H＋浓度为c2，则
＝________。
（4）常温下，pH＝13的Ba（OH）2溶液aL与pH＝3的H2SO4溶液bL混合（混合后溶液体积变化忽略不计）。
若所得混合溶液呈中性，则a∶b＝________。
若所得混合溶液pH＝12，则a∶b＝________。
（5）在
（2）所述温度下，将pH＝a的NaOH溶液VaL与pH＝b的硫酸VbL混合。
①若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝________。
②若所得混合液的pH＝10，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝________。
答案
（1）108
（2）1×10－13 高于 （3）10－4 （4）1∶100 11∶90 （5）①1∶10 ②1∶9
14．（2017·呼和浩特二中考试）
（1）已知下表数据：
化学式
电离平衡常数（25℃）
HCN
K＝5.0×10－10
CH3COOH
K＝1.8×10－5
H2CO3
K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11
①25℃时，等浓度的四种溶液：
a.NaCN溶液
b．Na2CO3溶液 c．CH3COONa溶液 d．NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序为________________（填序号）。
②将0.2mol·L－1HCN溶液和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，则c（HCN）、c（H＋）、c（OH－）、c（CN－）、c（Na＋）浓度排序为________________，c（HCN）＋c（CN－）________（填“>”“<”或“＝”）0.1mol·L－1。
③相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液
b．CH3COOH溶液 c．H2CO3溶液，各稀释100倍，稀释后的溶液，其pH大小关系为________（填序号）。
④25℃时，将体积为Va，pH＝13的某一元强碱与体积为Vb，pH＝2的某二元强酸混合，若所得溶液的pH＝11，则Va∶Vb＝________。
（2）温度为T℃时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amol·L－1的H2SO4与bmol·L－1的一元碱AOH等体积混合。
则可判断溶液呈中性的是________（填序号）。
①混合溶液的pH＝7
②c（SO
）＝
c（A＋）
③混合溶液中c（H＋）·c（OH－）＝KW
④混合溶液中c（OH－）＝
mol·L－1
解析
（1）①由表中电离平衡常数可知酸性大小：
CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO
（相应的酸根离子分别为CH3COO－、HCO
、CN－、CO
），酸性越强，其盐溶液中酸根离子水解程度越大，故等浓度的四种溶液：
a.NaCN溶液、b.Na2CO3溶液、c.CH3COONa溶液、d.NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序为b>a>d>c。
②反应后得到等浓度的HCN与NaCN的混合溶液，由溶液显碱性可推知CN－水解程度大于HCN的电离程度，故溶液中有关微粒的浓度大小为c（HCN）>c（Na＋）>c（CN－）>c（OH－）>c（H＋）；等体积混合后有关粒子的浓度变为原来的一半，根据原子守恒可知c（HCN）＋c（CN－）＝0.1mol·L－1。
③酸越弱，稀释同样倍数，其pH改变越小，因此相同条件下，取等体积等pH的a.HCN溶液，b.CH3COOH溶液，c.H2CO3溶液，各稀释100倍，稀释后的溶液pH大小关系为b>c>a。
④混合后溶液pH＝11，说明混合后溶液中c（OH－）＝10－3mol·L－1，故由题意得
＝10－3，解得Va∶Vb＝1∶9。
（2）因温度不一定是25℃，故pH＝7时溶液不一定呈中性；由c（SO
）＝
c（A＋）及电荷守恒可知溶液中c（H＋）＝c（OH－），则溶液一定呈中性；无论溶液呈酸性、中性还是碱性，混合溶液中总存在c（H＋）·c（OH－）＝Kw；混合溶液中c（OH－）＝
mol·L－1，可说明混合溶液中c（H＋）＝c（OH－），则溶液一定呈中性。
答案
（1）①b>a>d>c
②c（HCN）>c（Na＋）>c（CN－）>c（OH－）>c（H＋） ＝
③b>c>a ④1∶9
（2）②④
15．滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。
某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。
（1）测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。
实验操作为先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定（用酚酞作指示剂）。
①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸，则终点颜色的变化为________，为何此种情况能测出NaOH的含量？
________。
②滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点，则能否由此准确地计算出结果？
________，请说明理由：
________________。
（2）测定某品牌的碘盐（含有碘酸钾）中碘元素的百分含量。
准确称取5.0000g该碘盐，溶于蒸馏水，然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合（发生的反应为KIO3＋3H2SO4＋5KI===3K2SO4＋3I2＋3H2O），充分反应后将混合溶液稀释至250mL，然后用5.0×10－4mol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定（用淀粉作指示剂，反应为I2＋2S2O
===2I－＋S4O
）。
取用Na2S2O3的标准溶液应该用________式滴定管。
有关实验数值如下表所示（第一次滴定终点的数据如图所示，请将读得的数据填入表中）。
滴定次数
待测液的体积（mL）
滴定前的读数（mL）
滴定后的读数（mL）
第一次
25.00
0.00
V＝________
第二次
25.00
0.00
14.99
第三次
25.00
0.00
15.01
该碘盐中碘元素的百分含量为________，下列操作中，会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是________。
a．滴定终点时，俯视刻度
b．没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管
c．锥形瓶中有少量的蒸馏水
答案
（1）①由红色变成无色 滴定终点时溶液呈弱碱性，BaCO3不参与反应
②不能 因为活塞处无刻度，无法准确地读出所用标准盐酸的体积
（2）碱 15.90 3.18×10－4×100% b
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