分析化学第14章练习题.docx

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分析化学第14章练习题

分析化学第14章练习题

复习提纲：

第十四章气相色谱法

色谱法的基本原理

1.色谱法的起源（了解）、基本原理（掌握）、仪器基本框图（掌握）、分类、特点及应用（了解）

2.色谱流出曲线及相关术语：

基线：

可用于判断仪器稳定性及计算检出限（掌握）

峰面积（峰高）：

定量基础（掌握）

保留值：

定性基础（掌握）；死时间、保留时间、调整保留时间；死体积、保留体积、调整保留体积；相对保留值γ（选择性因子α）等（掌握）

峰宽的各种表示及换算（掌握）

3.色谱基本原理：

热力学（掌握）：

分配系数K，仅与两相和温度有关，温度增加K减小

分配比k，k除与两相和温度有关外（温度增加k减小）还与相比β有关（相比的概念）

k=tr'/t0；k=K/β；α=K2/K1=k2/k1

分离对热力学的基本要求：

两组份的α>1或K、k不相等；α越大或K、k相差越大越容易实现分离

动力学：

❶塔板理论：

理论（或有效）塔板数（柱效）及理论（有效板高）的计算公式及有关说明（掌握）；塔板理论的贡献及不足（了解）

❷速率理论：

H=A+B/u+Cu中H、A、B、C、u的含义（掌握）；减小A、B、C的手段（掌握）；u对H的影响及最佳流速和最低板高的计算公式（掌握）；填充物粒径对板高的影响（掌握）

4.分离度分离度的计算公式；R=1.5时，完全分离；R=1时基本分离（掌握）

5.基本色谱分离方程

两种表达形式要熟练掌握；

改善分离度的手段：

增加柱效n（适当增加柱长的前提下减小板高）、增加选择性因子α（GC：

改变固定相和柱温）和控制适当的容量因子k（GC：

改变温度及固定相用量）（掌握）

分离度与柱效、柱长、分析时间（即保留时间）之间的关系（掌握）；柱温对分离度的影响（了解）；相关例题（熟练掌握）

6.定性分析

常规检测器用保留时间（相对保留值也可以）定性，但该法存在的不足要知道，双柱或多柱可提高保留时间定性的可靠性；质谱或红外等检测器有很强的定性能力（了解）

7.定量分析

相对校正因子和绝对校正因子的概念（掌握）；归一化法各组分含量的计算公式（掌握）；内标法定量的计算公式（掌握相关作业）

归一化法和内标法不受进样量和仪器条件变化的影响，外标法受进样量和仪器条件变化的影响较大（了解）

气相色谱法

1.气相色谱法流程和适用对象；气固和气液色谱的适用对象（掌握）

2.气相色谱法的仪器：

❶气路系统：

通常采用N2、H2、Ar、He等惰性气体做载气（高压钢瓶提供），载气纯度、流速的大小及稳定性对色谱柱柱效、仪器灵敏度及整机稳定影响很大，因此载气纯度要高、流速要适当而且稳定。

载气与组分无作用力，因此载气的种类不影响α、K和k，但载气的分子量大小影响组分在其中的扩散系数，所以会影响到速率方程中的B和C项（如何影响应该知道）；载气的选择和纯化通常由检测器决定（了解）

❷进样气化系统：

液体或溶液通常用微量注射剂进样（μl级）；气化室温度通常在最高沸点附近以确保试样可以瞬间气化但不能分解。

❸色谱分离系统：

柱型分为填充柱和毛细管柱（内径、长度、柱效、容量因子等方便的区别要掌握）；采用毛细管柱时需要柱前分流（固定液膜很薄，容量因子很小，允许进样量很小，为了准确进样又避免样品量超载所以要采用柱前分流的方式）和柱后尾吹（毛细管柱内径小，流量小，组分流出柱后进入检测器时，流速变慢，柱外扩散增加，因此柱后加上尾吹气，避免其柱外扩散）。

气固色谱：

固定相是固体吸附剂（了解），易对组分产生半永久性滞留，故只能分离永久性气体和低分子量有机物（掌握）

气液色谱：

对载体的基本要求、载体的类型、表面处理和选择（了解）；对固定液的基本要求及与组分间的作用力类型（掌握）；

色谱柱使用温度下限（固定相呈液态，低于其凝固点），使用温度上限（固定相不能有明显流失，远远低于其沸点）决定了气相色谱可分离分析的样品最高的沸点。

（掌握）

固定液相对极性的概念（了解）；固定液的选择（了解，但要知道相似相容的原则及同系物的出峰顺序）；常见固定相（聚硅氧烷和聚乙二醇，要知道）；色谱柱老化的操作和意义（掌握）

❹检测器：

通用型和选择性检测器，质量型和浓度型检测器（了解）；

热导检测器：

通用型，浓度型，不会破坏样品，基于载气和样品蒸气导热系数的差异实现检测，要获得高的灵敏度应适当提高电阻丝的桥电流，降低热导池池体温度（但不能低于柱温，以避免组分凝结），选择H2、He等导热系数高的载气。

氢火焰离子化检测器：

有一定选择性（对不含CH的无机物不响应，但对有机物均响应且有很高的灵敏度），质量型，破坏样品，基于组分在氢火焰氛围内的化学离子化产生的电流大小进行检测，分子量大的载气（如N2）及适当的氢气和空气流量可提供检测器灵敏度，检测器温度原则上不低于100︒C，以免水凝集。

电子捕获检测器：

选择性，浓度型，用于含卤素、氧、硝基等微痕量有机物的高灵敏检测。

火焰光度检测器：

用于含S、P的微痕量有机物的高灵敏检测

❺控温系统：

气化室的温度、柱温、热导检测器和氢火焰离子化检测器的温度控制（掌握）

❻数据记录与处理系统（了解）

3.气相色谱分离条件的选择

柱长、载气的类型及流速（掌握）。

柱温（掌握）：

不能高于固定液的最高允许使用温度，在使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，同时兼顾保留时间适宜，峰形不拖尾时，采取适当低的柱温。

对于窄沸程（<100︒C）的多组分混合物，可采用恒定柱温的方式，柱温可选择在平均沸点附近；对于宽沸程（>100︒C）的多组分混合物，应采取程序升温法。

进样量：

不能超载

一、单选题（本题共35小题）

1.色谱流出曲线上，两组分的峰间距取决于相应组分在两相间的（）

A.保留值B.分配比C.扩散速度D.理论塔板数

2.色谱峰的宽或窄决定于组分在色谱柱中的（）

A.保留值B.分配系数C.运动情况D.塔板数

3.以下涉及色谱过程热力学和动力学两方面因素的参数是（）

A.保留值B.分离度C.半峰宽D.理论塔板数

4.假如溶质的分配比为0.1，那它在色谱柱流动相中的百分率是（）

A.0.1%B.10%C.90%D.91%

5.分配比为9.7的溶质在固定相为2.2g，死体积为2.4mL的色谱柱上的调整保留体积为（）

A.26mLB.23mLC.16mLD.11mL

6.容量因子k与分配系数K的关系为（）

A.k=K/βB.K=k/βC.k=β/KD.K=β/k

7.其它条件不变，仅使理论塔板数增至原来的2倍，则相邻2组分的分离度将是原来（）倍

A.1/2倍B.

C.2D.4

8.在一米长的色谱柱上测得两组分的分离度为0.68，若使它们完全分离，则柱长至少为（）

A.2mB.3mC.5mD.9m

9.其它色谱条件不变，若固定相用量增加一倍，样品的调整保留时间将会（）

A.减少一半B.基本不变C.稍有增加D.增加一倍

10.根据范氏方程，下面说法正确的是（）

A.最佳流速时，塔板的高度最小B.最佳流速时，塔板的高度最大

C.最佳塔板高度时，流速最小D.最佳塔板高度时，流速最大

11.载气速度较小时分子扩散项起主要控制作用，此时宜采用下列哪种气体作为载气（）

A.氮气B.氢气C.氖气D.氦气

12.气液色谱中通过降低液相传质阻力以提高柱效的措施有（）

A.降低柱温B.提高载气流速C.适当减小固定液膜厚D.增加柱压

13.采用低固定液含量，高载气线速进行快速气相色谱分析时，采用下列哪种气体作为载气可以改善气相传质阻力（）

A.氮气B.氢气C.二氧化碳D.氦气

14.载气相对分子量的大小对以下哪两项有直接影响（）

A.涡流扩散项与分子扩散项B.分子扩散项与传质阻力项

C.保留时间与分离度D.色谱峰宽与柱效

15.气相色谱中选择程序升温方式进行分离的样品主要是（）

A.同分异构体B.同系物

C.沸点差异大的混合物D.极性差异大的混合物

16.在气相色谱中，调整保留值实际反映的分子间作用力是（）

A.组分和载气B.载气和固定液C.组分与载气及固定液D.组分与固定液

17.在气相色谱分析中，能使被测物保留时间缩短的操作是（）

A.增大流动相分子量B.升高温度C.增加塔板数D.增加固定相的量

18.实际测定中，对气相色谱柱分离效率影响最大的因素是（）

A.柱温B.载气的种类C.柱压D.载气的流速

19.气液色谱中，下列哪个条件的变化不影响二个溶质的分离度（）

A.改用更灵敏的检测器B.增加柱长C.较慢的进样D.改变载气的性质

20.气液色谱中，下列哪个条件的变化对溶质保留体积几乎没有影响（）

A.增加固定液的量从5%到10%B.改变载气流速

C.增加柱温D.改变固定液的化学性质

21.气液色谱中，被分离组分与固定液分子的类型越相似，它们之间的（）

A.作用力越小，保留值越小B.作用力越小，保留值越大

C.作用力越大，保留值越大D.作用力越大，保留值越小

22.气相色谱测定苯中微量的水，适宜的固定相是（）

A.氧化铝B.分子筛C.GDXD.活性炭

23.填充柱气相色谱分析混合醇试样，选择下列哪种固定相最合适（）

A.硅胶B.聚乙二醇C.角鲨烷D.分子筛

24.下列不符合气相色谱对担体要求的是（）

A.表面是化学活性B.多孔C.热稳定性好D.粒度均匀且细小

25.气液色谱中极性固定液分离非极性组分时，固定液与组分分子间的作用力主要是（）

A.静电力B.诱导力C.色散力D.氢键

26.气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于（）

A.试样中沸点最高组分的沸点B.试样中各组分沸点的平均值

C.固定液的沸点D.固定液的最高使用温度

27.使用热导检测器时为获得更高的灵敏度，应选用下列哪种气体作为载气（）

A.N2B.H2C.ArD.H2-N2混合气

28.使用氢火焰离子化检测器时，在控制一定条件下，采用下面哪种载气灵敏度最高（）

A.N2B.H2C.NeD.He

29.热导池的灵敏度与下列哪种因素无关：

A.池体的温度B.桥电流C.色谱柱长D.热敏元件的阻值

30.从速率理论来看，气相色谱中毛细管柱比填充柱更具分离效率的缘故是毛细管柱中（）

A.不存在分子扩散B.不存在涡流扩散C.载气通过的阻力小D.传质阻力很小

31.下列关于气相色谱的操作条件哪个是正确的（）

A.载气的热导系数尽可能的与被测组分的热导系数接近

B.使最难分离的物质对能很好分离的前提下，尽可能的采用较低的柱温

C.载体的粒度越细越好D.气化温度越高越好

32.对于同一样品，有关程序升温与恒温色谱的对比正确的是（）

A.程序升温色谱图中的色谱