C.达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ中CO的物质的量满足:
n(CO)Ⅱ<2n(CO)Ⅰ
D.达到平衡时,容器Ⅱ、Ⅲ中气体的总压强之比:
pⅡ∶pⅢ=4∶5
三、填空题
16.化合物H(碘他拉酸)可用于CT检查、动静脉造影等,其一种合成路线如下:
1.H中的官能团名称为__________(写两种)。
2.F→G的反应类型为__________。
3.E的分子式为C9H8N2O5,E→F发生还原反应,写出E的结构简式:
____________________。
4.C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
___________________________________。
①在酸性条件下能水解生成X、Y、Z三种有机物。
②X是一种氨基酸,Y能发生银镜反应,Z能与FeCl3溶液发生显色反应且Z分子中只有2种不同化学环境的氢。
5.泛影酸丙酯(
)是一种医学诊断剂,写出以
、CH3CH2CH2Cl和(CH3CO)2O为原料制备泛影酸丙酯的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
17.Ca(NO2)2(亚硝酸钙)是易溶于水的无色晶体,可用作混凝土中钢筋的防护剂。
1.Ca(NO2)2的制备方法很多。
①实验室可用反应Ca(NO3)2+2CaFe2O4+4NO3Ca(NO2)2+2Fe2O3制备Ca(NO2)2,该反应中被氧化的N原子与被还原的N原子的物质的量之比为________。
②用石灰乳吸收硝酸工业尾气中氮氧化物制备Ca(NO2)2,其中NO2与Ca(OH)2反应生成Ca(NO2)2和Ca(NO3)2的化学方程式为________________________,经过滤得到含Ca(NO2)2的溶液为液态产品。
2.测定某液态产品中
含量的步骤如下:
已知:
步骤4中的反应为
+3Fe2++4H+=3Fe3++NO↑+2H2O,
步骤5中的反应为6Fe2++
+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O。
若步骤5滴定至终点时消耗K2Cr2O7溶液20.00mL,计算液态产品中
的含量(单位g·L-1,最后结果保留一位小数,写出计算过程)。
18.高铁酸盐等具有强氧化性,溶液pH越小氧化性越强,可用于除去废水中的氨氮、重金属等。
1.用Na2O2与FeSO4干法制备Na2FeO4的反应历程中包含的热化学方程式有:
2FeSO4(s)+Na2O2(s)=Fe2O3(s)+Na2SO4(s)+SO3(g)ΔH1=akJ·mol-1
2Fe2O3(s)+2Na2O2(s)=4NaFeO2(s)+O2(g)ΔH2=bkJ·mol-1
2SO3(g)+2Na2O2(s)=2Na2SO4(s)+O2(g)ΔH3=ckJ·mol-1
2NaFeO2+3Na2O2(s)=2Na2FeO4+2Na2OΔH4=dkJ·mol-1
则反应2FeSO4(s)+6Na2O2(s)=2Na2FeO4(s)+2Na2O(s)+2Na2SO4(s)+O2(g)的ΔH=________________kJ·mol-1(用含a、b、c、d的代数式表示);该反应中,每生成1molNa2FeO4转移电子数为________________mol。
2.J.C.Poggendor早在1841年利用纯铁作电极插入浓的NaOH溶液电解制得Na2FeO4,阳极生成
的电极反应式为____________________;
Deinimger等对其进行改进,在阴、阳电极间设置阳离子交换膜,有效提高了产率,阳离子交换膜的作用是_____________________。
3.K2FeO4的稳定性与pH关系如图1所示,用K2FeO4去除某氨氮(NH3-N)废水,氨氮去除率与pH关系如图2所示;用K2FeO4处理Zn2+浓度为0.12mg·L-1的含锌废水{Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17},锌残留量与pH关系如题3所示(已知:
K2FeO4与H2O反应生成Fe(OH)3的过程中,可以捕集某些难溶金属的氢氧化物形成共沉淀)。
①pH=11时,K2FeP4与H2O反应生成Fe(OH)3和O2等物质,反应的离子方程式为________________________。
②图2中,pH越大氨氮的去除率越大,其原因可能是________________。
③图3中,pH=10时锌的去除率比pH=5时大得多,其原因是________________________(从锌的存在形态的角度说明)。
19.钴的合金及其配合物用途非常广泛。
1.Co3+基态核外电子排布式为________________。
2.一种Pt、Co金属间化合物可作为质子交换膜燃料电池的催化剂,其晶胞结构如图所示,该金属间化合物的化学式为______________。
3.BNCP可用于激光起爆器等,BNCP可由HClO4、CTCN、NaNT共反应制备。
①
的空间构型为________________(用文字描述)。
②CTCN的化学式为[Co(NH3)4CO3]NO3,与Co(Ⅲ)形成配位键的原子是________(已知
的结构式为
)。
③NaNT可由
(又聚氰胺)为原料制备。
双聚氰胺中碳原子杂化轨道类型为________,1mol该分子中含σ键的数目为_______。
四、实验题
20.NaH2PO2(次磷酸钠)易溶于水,水溶液近中性,具有强还原性,可用于化学镀银、镍、铬等。
一种利用泥磷(含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备NaH2PO2·H2O的工艺流程如下:
已知P4与两种碱的反应主要有:
Ⅰ.2Ca(OH)2+P4+4H2O=2Ca(H2PO2)2+2H2↑
Ⅱ.4NaOH+P4+8H2O=4NaH2PO2·H2O+2H2↑
Ⅲ.4NaOH+P4+2H2O=2Na2HPO3+2PH3↑
Ⅳ.NaH2PO2+NaOH=Na2HPO3+H2↑
1.尾气中的PH3被NaClO溶液吸收生成NaH2PO2和NaCl的离子方程式为________________________________
2.“反应”阶段,在温度和水量一定时,混合碱总物质的量与P4的物质的量之比[n(碱)/n(磷)]与NaH2PO2产率的关系如图所示。
当n(碱)/n(磷)>2.6时,NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低的可能原因是__________________________________________。
3.常温下通CO2“调pH”应至溶液的pH约为________,滤渣2主要成分为____________(填化学式)。
4.“过滤2”的滤液须用Ag2SO4、Ba(OH)2及Na2S溶液除去其中Cl-及Fe2+等,其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多,其主要原因_________________________________。
5.用NiCl2与NaH2PO2溶液化学镀Ni,同时生成H3PO4和氯化物的化学方程式为_______________________________。
21.以SO2、软锰矿(主要成分MnO2,少量Fe、Al、Ca及Pb的化合物等)、氨水及净化剂等为原料可制备MnSO4溶液和Mn3O4,主要实验步骤如下:
步骤Ⅰ:
如图所示装置,将SO2通入装置B中的软锰矿浆液中(MnO2+SO2=MnSO4)。
步骤Ⅱ:
充分反应后,在不断搅拌下依次向三口烧瓶中加入适量纯净的MnO2、MnCO3,最后加入适量Na2S沉铅等重金属。
步骤Ⅲ:
过滤得MnSO4溶液。
1.装置A用于制取SO2,反应的化学方程式为_________________________________。
2.装置B中反应需控制在90~100℃,适宜的加热方式是__________。
3.装置C的作用是____________________________。
4.“步骤Ⅱ”中加入纯净MnO2的目的是____________________________,用MnCO3调节溶液pH时,需调节溶液pH范围为________________(该实验条件下,部分金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下)。
金属离子
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mn2+
开始沉淀pH
7.04
1.87
3.32
7.56
沉淀完全pH
9.18
3.27
4.9
10.2
5.已知:
①用空气氧化Mn(OH)2浊液可制备Mn3O4[6Mn(OH)2+O2
2Mn3O4+6H2O],主要副产物为MnOOH;反应温度和溶液pH对产品中Mn的质量分数的影响分别如图所示;
②反应温度超过80℃时,Mn3O4产率开始降低。
③Mn(OH)2是白色沉淀,Mn3O4呈黑色;Mn3O4、MnOOH中锰的质量分数理论值依次为72.03%、62.5%。
请补充完整由步骤Ⅲ得到的MnSO4溶液,并用氨水等制备较纯净的Mn3O4的实验方案:
_________________________________________________________________________________________,真空干燥6小时得产品Mn3O4。
22.EDTA(乙二胺四乙酸)是螯合剂的代表物,沸点为116~117.2℃,可用于制备EDTAFeNa·3H2O等。
实验室制备EDTA的实验步骤如下:
步骤1:
在三口烧瓶中加入22.5gClCH2COOH、45mLH2O搅拌至溶解;在不断搅拌下,将含22gNaOH、60mLH2O、6.6gH2NCH2CH2NH2的盐酸盐所配成的溶液,从滴液漏斗中不断滴加到三口烧瓶中。
步骤2:
加料完毕后,升温到102~106℃并保温,调节并保持pH约为9,搅拌2h。
步骤3:
加入活性炭,搅拌、静置、过滤。
步骤4:
滤液用盐酸酸化至pH=1,放置、结晶、过滤、洗涤、干燥,制得EDTA。
1.图中冷凝管装置的作用是__________,水从接口__________(填标号)通入。
2.步骤3中加入活性炭的目的是__________;测定溶液pH的方法是__________。
3.步骤4中“洗涤”时,能说明已洗涤完全的方法是__________________________________________________________________。
4.请补充完整由EDTA、NaHCO3、FeCl3·6H2O为原料制备EDTAFeNa·3H2O的实验方案(已知EDTANa4+FeCl3
EDTAFeNa+3NaCl):
向250mL烧杯中依次加入160mL蒸馏水、23gEDTA,搅拌至完全溶解,____________________________,再分次加入21.6gFeCl3·6H2O,保温20min,调pH小于5,冷却、抽滤、洗涤、干燥得EDTAFeNa·3H2O(实验中须使用的试剂:
NaHCO3,用量为26.7g)。
参考答案
1.答案:
A
解析:
A项,根据题意可知该转化类似于光合作用,在合成的过程中,应吸收太阳能,故错误。
2.答案:
C
解析:
A.中子数为30,质量数为56的铁原子的质量数=30+56=86,该原子正确的表示方法为8656Fe,故A错误;
B.氯离子与氯原子的核电荷数相同,都是17,氯离子正确的结构简式为:
,故B错误;
C.C2H6为共价化合物,其结构式为
,故C正确;
D.C2HCl3为共价化合物,其正确的电子式为
,故D错误;
3.答案:
A
解析:
A.二氧化氯(ClO₂)是一种黄绿色到橙黄色的气体,具有强氧化性,是安全、无毒的绿色消毒剂,用于饮用水的消毒,故A正确;
B.萃取剂和原溶剂不互溶,且萃取剂和溶质不反应,溶质在萃取剂中的溶解度大于在原溶剂中的溶解度,四氯化碳符合萃取剂条件,与其密度大小无关,故B错误;
C.Si属于半导体,是重要的半导体材料和硅合金的原料,与Si能与强碱反应无关,故C错误;
D.Fe2O3为红色,俗称铁红,常用于油漆、油墨、橡胶等工业中的着色,与Fe2O3能与Al反应无关,故D错误;
4.答案:
B
解析:
5.答案:
C
解析:
A.
与氢氟酸反应,生成四氟化硅和水,所以固体二氧化硅逐渐溶解,故A正确;
B.过氧化钠与空气中的二氧化碳反应生成碳酸钠,所以
露置在空气中有
生成,故B正确;
C.实验室制备氢氧化铁胶体是在沸腾的蒸馏水中加入饱和的氯化铁溶液,如果加入氢氧化钠生成氢氧化铁沉淀,而不是胶体,故C错误;
D.向饱和
溶液中先通入足量
,再通入足量
,可析出
晶体,故D正确。
故选:
C。
6.答案:
D
解析:
A.实验室制备氨气,可用氢氧化钙、氯化铵在加热条件下进行,故A正确;
B.氨气易溶于水,注意防止倒吸,氨气与溶液反应生成Cu(NH3)4Cl2和氢氧化铁,故B正确;
C.分离固体和液体,可用过滤的方法,故C正确;
D.应在蒸发皿中蒸发,且避免氯化铁水解,更不能直接蒸干,故D错误。
7.答案:
C
解析:
8.答案:
A
解析:
由上述分析可知,X为N、Y为F、Z为Mg、W为Cl,
A.电子层越多,原子半径越大,同周期从左向右原子半径减小,则原子半径:
r(Z)>r(X)>r(Y),故A正确;
B.非金属性越强,对应氢化物越稳定,则X的简单气态氢化物的热稳定性比Y的弱,故B错误;
C.Y分别与X、Z形成的化合物为NF3、MgF2,前者含共价键,后者含离子键,故C错误;
D.Z、W形成的化合物为MgCl2,水溶液电解生成氢氧化镁、氢气、氯气,应电解熔融氯化镁制取Mg,故D错误;
9.答案:
B
解析:
10.答案:
D
解析:
11.答案:
A
解析:
12.答案:
A
解析:
13.答案:
BD
解析:
14.答案:
BC
解析:
15.答案:
AD
解析:
16.答案:
1.羧基和酰胺键;2.取代反应;3.
4.
5.
解析:
17.答案:
1.①2∶1②4NO2+2Ca(OH)2=Ca(NO3)2+Ca(NO2)2+2H2O
2.与K2Cr2O7反应的n(Fe2+)=6n(K2Cr2O7)=6×0.0200mol·L-1×20.00mL×10-3L·mL-1=2.400×10-3mol
与
反应的n(Fe2+)=0.1000mol·L-1×25.00mL×10-3L·mL-1-2.400×10-3mol=1.000×10-4mol
的含量=
≈
解析:
18.答案:
1.
;5
2.Fe+8OH--6e-=
+4H2O;避免
在阴极上被还原
3.①4
+10H2O=4Fe(OH)3↓+3O2↑+8OH-
②高铁酸盐在酸性较强时不稳定,容易分解,与污染物作用的时间短(以及在酸性条件下,氨氮主要以
的形成存在,具有较稳定结构,还原性比NH3弱)
③在pH为5时,锌以Zn2+存在;在pH=10时,锌几乎都以Zn(OH)2存在,并被高铁酸盐分解的产物Fe(OH)3捕集
解析:
19.答案:
1.[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6
2.Pt3Co;3.
①正四面体;②N和O;③sp和sp2;9mol
解析:
20.答案:
1.PH3+2ClO-+OH-=
+2Cl-+H2O
2.过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3
3.7;CaCO3和Al(OH)3
4.过量的Ag+会氧化
5.2NiCl2+NaH2PO2+2H2O=2Ni↓+H3PO4+NaCl+3HCl
解析:
21.答案:
1.Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O
2.用90-100℃的水浴加热;3.吸收未反应的SO2
4.将Fe2+氧化为Fe3+;4.95.将滤液加热并保温在60~80℃,用氨水调节溶液pH并维持在8~9,在不断搅拌下,边通空气边滴加氨水,至有大量黑色沉淀时,静置,在上层清液再滴加氨水至无沉淀,过滤,用去离子水洗涤沉淀直至过滤液中检不出
解析:
22.答案:
1.冷凝回流水和EDTA;B;2.脱色;用玻璃棒蘸取溶液滴在pH试纸上,半分钟内与标准比色卡比较