版加氢裂化装置停工安全事项.docx
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版加氢裂化装置停工安全事项
2021版加氢裂化装置停工安全事项
Safetyisthegoal,preventionisthemeans,andachievingorrealizingthegoalofsafetyisthebasicconnotationofsafetyprevention.
（安全管理）
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___________________
2021版加氢裂化装置停工安全事项
导语：
做好准备和保护，以应付攻击或者避免受害，从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。
显而易见，安全是目的，防范是手段，通过防范的手段达到或实现安全的目的，就是安全防范的基本内涵。
1）正常停工
（1）停工时高压系统应严格执行“先降压后降温”的原则，且温度小于150℃时，降温速度应小于25℃/h，以免产生脆性破坏；
（2）停工时高压系统还应遵守“先降温后降量”的原则；
（3）反应压力降到3.5Mpa前，反应温度应大于135℃；
（4）卸催化剂前，高压系统应采用轻油汽提、热氢汽提、氮气的多次升压、泄压流程，直至或燃性气体含量小于1％，苯含量小于1μg﹒g-1
；
（5）缷催化剂过程中，操作人员应结伴作业，H2
S检测仪，佩戴防毒面具，用氮气连续吹扫掩护，防止缷剂时着火及羰基镍（允许暴露浓度0.007mg﹒m-3
）中毒；
（6）缷催化剂后，操作人员应佩戴氧呼吸器面罩，连续氧分析警报器，在专业救护人员监控下入反应器；
（7）停工后应对高压设备进行内外部检验、壁厚检验、磁粉检测、渗透检测、超声检测、硬度检测、堆焊层铁素体含量测定、金相检验等多种检验，确保设备在安全条件下运转；
（8）停工后应对奥氏体不锈钢设备进行干燥的氮气保护，打开设备前可用符合标准的苏打水溶液进行中和清洗。
2）紧急停工
（1）当发生反应器“飞温”、装置着火等紧急情况时，应启动快速紧急泄压系统，停新氢压缩机、反应（循环氢）加热炉和高压注水泵；
（2）当循环氢压缩机故障、冷高压分离器（或循环氢压缩机入口缓冲罐）液位过高时，应停循环氢压缩机和高注水泵，并启动慢速紧急泄压系统；
（3）高压进料泵出口流量过低、高压进料泵故障时，应停该高压进料泵，并启动备泵；
（4）反应（循环氢）加热炉流率过低、燃料压力过低、反应器入口温度过高、炉管爆炸或着火时，应停反应（循环氢）加热炉；
（5）冷高压分离器、热高压分离器、循环氢脱硫塔液位过低时，应关闭从高压到低压的阀门。
（6）新氢压缩机故障、新氢压缩机入口缓冲罐液位过高、供氢装置发生故障时，应停新氢压缩机和高压进料泵；
（7）仪表风故障时，应停新氢压缩机和高压进料泵，并维持循环氢压缩机的最大流量和急冷氢的最大流量。
19.7加氢裂化装置安全性分析[1～7,15～16]
19.7.1火灾危险性分析
加氢裂化装置所用原料、所得产品多为易燃、易爆物质，装置危险性为甲类见表19-2。
各物料在加工过程中处于高温、高压环境中，当泄漏温度超过其自燃点、泄漏遇静电或遇热可能引发火灾。
表1生产过程中主要原料、中间产品、产品火灾危险性分类
介质名称
性质
爆炸极限/V％
闪点/℃
自燃点/℃
火灾危险类别
氢气
燃料气
液化气
石脑油
喷气燃料
柴油
减压蜡油
DMDS
MDEA
硫化氢
易燃易爆
易燃易爆
易燃易爆
易燃易爆
易燃易爆
易燃
易燃
易燃
易燃
易燃易爆剧毒
4.1～74.2
3～13
2～9
1.4～7.6
1.4～7.5
1.5～4.5
2.2～19.7
4.3～45.5
120
15
>139
570～590
650～750
426～537℃
510～530
380～425
350～380
300～380
339
290～370
甲
甲
甲A
甲B
乙A
丙A
丙B
甲
丙A
甲
1）氢气（H2
）
H2
自燃点：
570～590℃,爆炸极限：
4.1％～74.2％，火灾危险类别：
甲。
H2
与空气可形成爆炸性焜合物，遇热或明为即发生爆炸。
在低凹谈不易积存，在室内使用和储存时，漏气上升滞留屋顶不易排出，遇火星会引起爆炸，H2
还会与氯、溴等卤素剧烈反应。
H2
与其他气体相比特点之一是当气体膨胀后其温度上升，即热起来，因此特别小心，H2
释压管线或压缩排到大气时，或任何泄漏均必须用蒸汽吹扫才能有效灭火。
灭火：
①灭火剂：
雾状水、泡沬、二氧化碳、干粉；
②切断气源；
③若不能切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体；
④喷水冷却着火设备；
⑤可能的话，将着火设备从火场移至空旷处。
2）硫化氢（H2
S）
H2
S自燃点：
292～370℃,爆炸极限：
4.3％～45.5％，火灾危险类别：
甲。
H2
S与空气或形成爆炸性混合物，高能热或明火即发生燃烧爆炸。
遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
（1）灭火
①灭火剂：
泡沬、二氧化碳、雾状水；
②切断气源；
③若不能切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体；
④喷水冷却着火设备；
（2）泄漏处置
①应疏散污染区人员至安全区域，并进行隔离，严格限制进入；
②严格控制一切火源；
③喷雾状水稀释、溶释、抽排和强力通风。
（3）防护措施：
①工作场地严禁吸烟；
②生产过程密闭；
③全面通风；
④进入着火现场，应穿自供氧式呼吸装备的防护服，防止因缺氧发生危险；
⑤不应携带探照灯、电机及开关等可能产生电火花的设备。
3）氨（NH3
）
NH3
自燃点：
651℃,爆炸极限：
15％～28％。
NH3
与空气可形成爆炸怕混合物，高能热或明火即发生燃烧爆炸。
与氯、溴等卤素剧烈反应。
遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
（1）灭火
①灭火剂：
泡沬、二氧化碳、雾状水；
②切断气源；
③若不能切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体；
④喷水冷却着火设备。
（2）泄露处置：
①应疏散污染区人员至安全区域，并进行隔离，严格限制进入；
②严格控制一切火源；
③喷雾状水稀释、溶释、抽排和强力通风。
4）液化石油气[7]
液化石油气的主要组分：
丙烷、丁烷、丙烯和丁烯等。
在常温常压下能迅速挥发。
丙烷、丁烷、丙烯和丁烯由于比空气重而更为危险。
这些烃类从容器中漏出呈云雾状沉积在地面上。
除非有4.5％/s以上的风速，这些物质是不易扩散至大气中去的。
在装置地面上常设在明火加热炉。
对有可能产生云雾状物烃类的操作，将会有潜在导致爆炸的危险。
液化石油气闪点：
900mg.m-3
，嗅神经麻痹而嗅不出硫化氢的存在，故不能依靠其气味强烈与否来判断硫化氢的危险程度，高浓度时，可直接抑制呼吸中枢，迅速窒息死亡。
见表19－14轻度中毒多因较长时间接触低深度H2
S所致，主要表现为明显的眼及上呼吸道刺激症状，如眼痛、流泪、羞明，眼睑痉挛、视力模糊或有彩环出现，流涕呛咳、胸痛、胸闷、恶心等；沿有逐渐加重的全身症状，如头痛、头晕、乏力、心悸、呼吸困难、冷汗淋漓、甚至可发生晕厥或意识模糊。
表4不同浓度H2
S对人体的危害
H2
S浓度/μg.g-1
人的表现
50～70
100
200
500
700
1000
眼睛发炎、刺激呼吸道粘膜
3～15min后，引起咳喘、刺激眼睛、失去嗅觉
迅速破坏嗅觉，灼烧眼睛和喉咙
数分钟内引起眩晕，失去知觉，判断能力和平衡，呼吸困难
很快造成昏迷，不省人事
抑制呼吸中枢，迅速窒息而死亡
中度中毒多因轻度中毒后继续吸入H2
S气体或吸入较高浓度硫化氢（300～600mg.m-3
）而直接引出，出现化学性肺炎及化学性肺水肿，患者呼吸困难、胸闷、气短、心悸、头痛、头晕、恶心等明显加，很快由意识模糊陷入昏迷状态。
查体可见患者面色灰白或发绀、皮肤湿冷、意识丧失、呼吸浅快、脉搏频弱、心音低钝、肺内可闻干性可湿性罗音；血压初可正常或偏高，继则下降；瞳孔常散大。
各种生理反射减弱或消失；体温升高。
重度中毒多因吸入高浓度H2
S引起，重者可在数秒钟内昏迷倒地，似电击样，甚至造成呼吸中枢麻痹、死亡，病人常表现为深度昏迷，全身痉挛或强直，大小便失禁，皮肤湿冷发绀，瞳孔散大或缩小或不等大，生理反射全部消失；呼吸浅快而不规则，肺内可闻及散在的湿罗音；心音低钝，心律快而不齐，心电图可显示ST-T波及各种心律失常表现；病人常陷入休克状态；肌张力多增高，但严重者肌张力反见低下。
此期人往往有多种合并症存在，如肺炎、肺水肿、脑水肿，酸中毒、休克、心肌损害，肝肾损害等。
（4）预防
眼睛防护：
戴化学品眼睛和面罩避免眼睛接触；
皮肤防护：
穿防护服、避免长期或经常重复接触该物质；
呼吸防护：
穿空气呼吸器；
通风：
严格遵守安全操作制度，在进入硫化氢环境作业区，应进行充分通风，确认安全后方可进入作业区，工经常检查安全操作制度的执行情况，并加强安全宣传教育。
（5）治疗
眼睛接触：
睁开眼睛时，立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min；
皮肤接触：
脱掉受污染的防护服，用肥皂和水彻底清洗皮肤，并立即去医院；
呼吸接触：
立即移送到新鲜空气处，紧急去医院；
急性中毒患者应立即脱离中毒现场，移到新鲜空气处进行抢救；
硫化氢中毒易引起患者昏迷及呼吸心跳停止，应随时进行复苏治疗；
现场急救时可采用高浓度氧治疗，高压氧能明显提高血液溶解氧的含量，有助于氧在组织中的弥散和水肿组织的供氧；
轻度中毒患者移至空气新鲜处，自行缓解，但嗜睡，头痛、头晕乏力、恶心等症状可能延续数日方渐消失，一般无合并症及后遗症发生；中度中毒患者若移离中毒现场积极抢救，昏迷可较快复苏，但嗜睡、烦躁、头痛、头晕、乏力、恶心、食欲不振等症状可持续相当时日，重度治疗难度大，愈后可能留一些后遗症如神经衰弱、植物神经功能紊乱、性功能障碍等。
2）羰基倾倒物[3～5,10]
羰基化合物是催化剂缷出过程中，元素Ni、Fe、Co、Mo与CO低温反应的产物。
典型的反应：
Ni+4CO→Ni（CO）４
Fe+5CO→Fe（CO）５
Fe+9CO→Fe（CO）９
3Fe+12CO→Fe3
（CO）12
2Co+8CO→C02
（CO）８
Mo+6CO→Mo（CO）６
羰基化合物均具有毒性，而羰基镍[Ni（CO）4
]的毒性最大。
温度越低越易生成[Ni（CO）4
]，在相同温度及CO浓度下，压力越高越易生成。
Ni、Fe、Co、Mo的来源：
催化剂含有的Ni、Co、Mo；原料油中Ni、Fe、Co、Mo沉积在催化剂上。
CO的来源：
制氢装置产生的氢气中携带的CO；当停工使用N2
保护，氮气中氧含量高、反应器订层温度高时，催化剂上的积炭也可形成CO。
控制措施：
严格控制制氢装置CO95.6℃可爆炸；与空气强烈反应，可与氯酸盐、硝酸盐、过氧化物等强氧化剂反应。
（2）Ni（CO）4
危害
Ni（CO）4
为高毒性化学品，60℃时分解成一氧化碳和镍的化合物损害肺行细管壁而发生肺水肿、出血，中枢神经系统、肝脏、肾上腺和肾脏发生出血性和变性改变。
气体浓度>TLV（临界极限值）后，初始症状：
头疼、眩晕、四肢无力、皮肤冷湿、出汗多、恶心、呕吐、胸闷、咳嗽、呼吸困难，移送到新鲜空气处可比症状中解放出来；12～36h内，会出现剧烈胸痛伴随呼吸急促、体温升高、眩晕、失眠和焦虑不安；严重时，中风痉挛、中枢神经系统紊乱、化学性肺炎、肺水肿直至死亡。
眼睛接触：
该物质为严重的眼睛刺激剂，可造成眼睛永久损坏和失明，症状：
疼痛、流眼泪、肿胀、发红、视物模糊和眼睛发炎，伤害程度取决于进入眼睛的量和急救治疗的速度和彻底性；
皮肤接触：
该物质为严重的皮肤刺激性，症状：
疼痛、肿胀、发热、爆皮，伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性；
呼吸控制：
可造成体内器官的严重中毒，伤害程度取决于在空气中的浓度和暴露时间长短。
（3）预防
眼睛防护：
戴化学品眼镜和面罩避免眼睛接触；
皮肤防护：
穿不透气防护服、避免接触该物质；
呼吸防护：
穿空气呼吸器；
通风：
保持空气中浓度低于暴露标准。
（4）治疗
眼睛接触：
睁开眼睛时，立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min；
皮肤接触：
脱掉受污染的防护服，用肥皂和水彻底清洗皮肤，并立即去医院；
呼吸接触：
立即移送到新鲜空气处，紧急去医院；如果呼吸停止应输氧，对口呼吸有害于施救者；在没有充分对呼吸和皮肤的保护措施前，不要试图营救受害者。
3）氨
加氢裂化装置氨（NH3
）浓度较高的部位：
高分污水、污水汽提单元的脱硫塔、注氨设施等。
氨的来源：
脱氮反应产生的氨；催化剂钝化需要的外供无水液氨。
工业企业设计卫生标准规定车间空气中氨的最高容许浓度为30μg﹒g-3
。
（1）NH3
物理化学特性：
分子量：
17.03；标准密度：
0.77kg﹒m-3
；绝热指数：
1.047；标准沸点：
－77.7℃；爆炸极限：
15.5％～27％。
（2）毒性（表19－6）
表6不同浓度NH3
对人体的危害
NH3
浓度/
mg﹒m-3
接触时间/min
人的表现
NH3
浓度/
mg﹒m-3
接触时间/min
人的表现
0.5～1
300℃；爆炸下限（LEL）：
1.1％，爆炸上限（UEL）：
16.1％。
（2）毒性数据
口服致死量LD50
（小鼠）：
395mg˙kg-1
；吸入致死量LC50
（大鼠）：
805μg˙g-1
；经皮致死量DL50
（兔子）：
>2000mg˙kg-1
；皮肤刺激性（兔子）：
轻微刺激；眼睛刺激性（兔子）：
有刺激；活性污泥毒性：
500mg˙cm-3
。
（3）危害
眼睛接触：
该物质轻微刺激眼睛，可造成视觉长期（数天）模糊，症状：
疼痛、流眼泪、肿胀、发红、视物模糊，伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性；
皮肤接触：
该物质为中度皮肤刺激剂，可造成皮肤表面长期（数天）伤害，症状：
疼痛、肿胀、发热、起皮及变色，伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性；
呼吸接触：
可造成体内器官的适度中毒，吸入浓度大于暴露标准会损伤中枢神经系统，症状：
头痛、眩晕、无胃口、协调能力消减并损失；伤害程度取决于在空气中的浓度和暴露时间长短；
吞食接触：
可造成体内器官的适度中毒。
（4）预防
眼睛防护：
戴化学品眼镜和面罩避免眼睛接触；
皮肤防护：
穿不透气防护服、避免接触该物质；
呼吸防护：
穿空气呼吸器；
通风：
保持空气中浓度低于暴露标准。
（5）治疗
眼睛接触：
睁开眼睛时，立即用新鲜水冲洗眼睛至少15min；
皮肤接触：
脱掉受污染的防护服，用肥皂和水彻底清洗皮肤，并立即去医院；
呼吸接触：
立即移送到新鲜空气处；
（6）泄漏后的处理步骤
①撤去所有的火源；
②用惰性吸收容纳，用次氯酸盐溶液消除稀释冲淡气味；
③不产生火花的工具清除溢出物；
④放入合适的容器中处理掉；
6）一氧化碳（CO）
加氢裂化装置CO浓度较高的部位：
高压反应部分、新氢压缩机部分。
CO的来源：
制氢装置产生的氢所中携带的CO；当停工使用N2
保护，氮气中氧含量高、反应器床层温度高时，催化剂上的积炭也可形成CO。
（１）CO物理化学特性
无色无味的毒气；分子量：
28；沸点：
-191℃；相对密度：
0.967；熔点：
-207℃。
（２）CO毒性
可以替代血液中的氧，如果人体内的浓度过高会在短时间内导致死亡；
使得血液中的氧不能到达组织而造成窒息；
CO在空气中的最大允许浓度为100μg˙g-1
；
它可以燃烧，其爆炸极限为12.5％～74％（体积百分数）。
（３）治疗
如有中毒者，应将其移至空气新鲜处，如果出现呼吸停止症状应做人工呼吸，直至医生到来。
7）氢气（H2
）
H2
是无色无味，无臭可燃气体。
比重极低仅是空气比重的0.07，在低凹处不易积存，爆炸极限为4％～75％极宽，在空气中含量达到爆炸极限范围均可引起爆炸。
H2
本身无毒，但可引起人员窒息，甚至死亡。
H2
与其他气体相比特点之一是当气体膨胀后其温度上升，即热起来，因此特别小心，H2
释压管线或压缩排到大气时，可任何泄漏均必须用蒸汽吹扫才能有效灭火。
（１）H2
物理化学特性
常温常压下为无色气体；分子量：
2.016℃；沸点：
-252.78℃；相对密度：
0.06952；自燃温度：
586℃；爆炸极限：
4％～75％。
８）催化剂
加氢裂化装置催化剂主要由Ｃo、Ｍo、Ｎi、Ｗ等金属组分和Ａl２
Ｏ３
、ＳiＯ２
等载体组成。
（１）催化剂的物理化学特性：
无味、圆形、球形、三叶形、四叶形颗粒；熔点：
1684～2240℃；微溶至不溶于水；
密度：
0.5～１.0kg˙m-3
；挥发度：
<３％。
（２）毒性数据
加氢裂化装置催化剂所含的51％的动物在第10次接触时死亡；
Ni化合物具有潜在的致癌作用；
（３）危害
眼睛接触：
该物质轻微刺激眼睛，可造成视觉长期（数天）模糊，症状：
疼痛、流眼泪、肿胀、发红、视物模糊，伤害程度取决于接触皮肤的量和急救治疗的速度和彻底性；
皮肤接触：
由于催化剂含有敏第剂万分，长时间、反复接触皮肤会导致皮肤过敏；
呼吸接触：
吸入催化剂粉尘可引起呼吸道炎症，也可能引起过敏性呼吸反应，从而引起哮喘，症状：
流鼻涕、喉咙疼痛、咳嗽、支气管炎、肺水肿及呼吸困难；
吞食接触：
可引起消化道炎症，症状：
恶心、呕吐及腹泻。
（4）预防
眼睛防护：
戴化学品护目镜；
皮肤防护：
穿防护服、戴手套避免接触该物质；
呼吸防护：
穿空气呼吸器；
通风：
保持空气中浓度低于暴露标准。
（5）治疗
眼睛接触：
立即摘下眼镜，翻开眼睑，用新鲜水冲洗眼睛至少15min，若有炎症，立即去医院；
皮肤接触：
脱掉受污染的防护服，用肥皂和水彻底清洗皮肤，并立即去医院；
呼吸接触：
立即移送到新鲜空气处，若症状不消失，立即去医院；
吞食接触：
立即饮用水和奶类，去医院。
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