分析化学试题.docx
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分析化学试题
习题
1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？
（1）CaCl2；
（2）BaCl2；
（3）FeC12 （4）NaCl＋Na3PO4；
（5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4
（7）Pb（NO3）2+NaCl。
答：
（1）三种方法均可。
（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。
也可采用佛尔哈德法和法扬司法。
（3）吸附指示剂。
（4）铁铵矾指示剂。
（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5～7.2。
（6）铬酸钾指示剂。
（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。
2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？
（1）pH=4时用莫尔法滴定Cl－；
（2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；
（3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂；
（4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；
（5）用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。
答：
（1）结果偏高。
因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。
（2）结果偏高。
因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。
（3）结果偏低。
因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－,所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。
（4）结果偏低。
因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。
（5）结果偏低。
这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。
3.分别计算0.100mol·L-1KMn04和0.100mol·L-1K2Cr2O7在H+浓度为1.0mol·L-1介质中，还原一半时的电势。
计算结果说明什么？
（已知
＝1.45V，
=1.00V）（参考答案）
答：
0.100mol·L-1K2Cr2O7还原至一半时，
=0.0500mol·L-1,
=2[0.100-
]=0.100mol·L-1
说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。
4.计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。
（已知pH＝3.0时，lgαY（H）＝10.60，
＝0.77V）（参考答案）
答：
已知lgKFe（III）Y=25.10;lgKFe（II）Y=14.32
5.将一块纯铜片置于0.050mol·L-1AgNO3溶液中。
计算溶液达到平衡后的组成。
（
=0.337V，
=0.80V）（提示：
首先计算出反应平衡常数）（参考答案）
答：
纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：
2Ag++Cu＝＝ 2Ag+Cu2+
反应平衡常数为：
反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。
6.以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？
（
＝1.33V，
＝0.77V）。
（参考答案）
答：
滴定反应式为
Cr2O72-+6Fe2++14H+＝＝2Cr3++6Fe3++7H2O
计量点时
；
反应能定量进行，则
故
7.以0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定20.00mL0.0500mol·L-1的I2溶液（含KIlmol·L-1）。
计算滴定分数为0.50，1.00及1.50时体系的电势各为多少？
（已知
=0.545V，
=0.080V）。
（参考答案）
答：
滴定反应为：
2S2O32-+I3-＝＝ 3I-+S4O62-
滴定分数为0.50时：
故：
滴定分数为1.00时：
（1）
（2）
（1）+
（2）得：
又化学计量点时，[S2O32-]=2[I3－]，故
滴定分数为1.50时：
8.计算在lmol·L-1HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电势。
说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l％，电势的变化不相同。
若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？
（
＝0.68V；
＝0.14V）（参考答案）
答：
滴定反应为2Fe3++Sn2+==2Fe2++Sn4+
滴定至99.9%时：
滴定至100.1%时：
因此
，这是由于两电对电子转移数不相等，所以计量点前后同样改变0.1%，电势变化不相同。
电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终点，所以若用电位滴定判断终点，将与化学计量点不一致。
9.在H2SO4介质中，用0.1000mol·L-1Ce4+溶液滴定0.1000mol·L-1Fe2+时，若选用变色点电势为0.94V的指示剂，终点误差为多少？
（
＝0.68V，
=1.44V）
（参考答案）
答：
10.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005mol·L-1NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。
试以计算说明之。
（
=0.559V，
=0.771V，
=0.534V；HF的Ka=7.4×10-4；FeF62-的lgβl～lgβ2为5.3，9.3，12.0）（提示：
HF－F－缓冲体系[H+]计算不能用最简式。
=0.368V＜
。
=0.460V<
（参考答案）
答：
NH4HF2＝＝ NH4++HF+F－
组成HF-F-缓冲体系，以近似式计算：
解一元二次方程，得[H+]=5.9×10-4mol·L-1
因而AsO43-不能氧化I-，消除了AsO43-的干扰。
又
此时
，因而Fe3+不能氧化I-，消除了Fe3+的干扰。
11.H2SO4及lmol·L-1H2SO4十0.5mol·L-1H3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸钠（NaIn）为指示剂时，终点误差各为多少？
（在lmol·L-1H2SO4中：
＝1.44V，
=0.68V，
=0.84V；
＝3.5,
=2.3）（参考答案）
答：
在lmol·L-1H2SO4介质中：
在lmol·L-1H2SO4+0.5mol·L-1H3PO4介质中：
12.用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。
若称取含硫0.051％的标准钢样和被测钢样各500mg，滴定标钢中的硫用去碘溶液11.6mL，滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00mL。
试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。
（参考答案）
答：
13.称取制造油漆的填料红丹（Pb304）0.1000g，用盐酸溶解，在热时加0.02mol·L-1K2Cr2O7溶液25mL，析出PbCrO4：
2Pb2++Cr2O72-+H2O====PbCrO4↓+2H+
冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00mL。
求试样中Pb3O4的质量分数。
（参考答案）
答：
14.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000g，溶解后，还原为Mn2+和VO2+，用0.02000mol·L-1KMnO4标准溶液滴定，用去2.50mL。
加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00mL。
计算试样中锰和钒的质量分数。
（参考答案）
答：
反应式为：
5VO2++MnO4－+11H2O==VO43-+Mn2++22H+
MnO4－+4Mn2++15H4P2O7==5Mn（H2P2O7）32-+4H2O+22H+
=5
;且
因为VO2+先被滴定：
以MnO4－滴定Mn2+至Mn3+时，
=4
15.已知I2在水中的溶解度为0.00133mol·L-1，求以0.005000mol·L-1Ce4+滴定50.00mL等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？
（反应I2+I-==I3的K＝708）（参考答案）
答：
2Ce4++2I－==2Ce3++I2
当反应达化学计量点时，即加入0.005000mol·L-1Ce4+溶液50.00mL时，生成的I2
因此在此滴定条件下，固体I2不可能析出沉淀。
16.Pb2O3试样1.234g，用20.00mL0.250mol·L-1H2C2O4溶液处理。
这时Pb（Ⅳ）被还原为Pb（II）。
将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。
过滤，滤波酸化后，用0.04000mol·L-1KMnO4溶液滴定，用去10.00mL。
沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00mL。
计算试样中PbO及PbO2的质量分数。
（参考答案）
答：
反应式为：
Pb4++H2C2O4==Pb2++2CO2↑+2H+
Pb2++C2O42-==PbC2O4↓
5H2C2O4+2MnO4-+6H+==10CO2↑+2Mn2++8H2O
用于还原的H2C2O4的物质的量即为PbO2的物质的量。
解二：
设试样中含PbOn1mmol,PbO2n2mmol
解方程组得：
17.某硅酸盐试样1.000g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000g。
将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.03000mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00mL。
计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。
（参考答案）
答：
18.今有25.00mLKI溶液，用10.00mL0.05000mol·L-1KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。
冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。
析出的I2用0.1008mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，用去21.14mL，计算KI溶液的浓度。
（参考答案）
答：
5I－+IO3－+6H+==3I2+3H2O
（1）
I2+S2O32－==2I－+S4O62－
（2）
由反应
（1）可知：
（3）
由反应
（1）、
（2）可知，在返滴定时：
由（3）、（4）可知：
19.某一难被酸分解的MnO--Cr2O3矿石2.000g，用Na2O2熔融后，得到Na2MnO4和Na2CrO4溶液。
煮沸浸取液以除去过氧化物。
酸化溶液，这时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2。
滤液用0.1000mol·L-1FeSO4溶液50.00mL处理，过量FeSO4用0.01000mol·L-1KMnO4溶液滴定，用去18.40mL。
MnO2沉淀用0.1000mol·L-1FeSO4溶液10.00mL处理，过量FeSO4用0.01000mol·L-1KmnO4溶液滴定，用去8.24mL。
求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数 （参考答案）
答：
MnO+2Na2O2+H2O==MnO42-+2OH－+4Na+
3MnO42-+4H+===2MnO4-+MnO2↓+2H2O
MnO4-+5Fe2++8H+==Mn2++5Fe3++4H2O
MnO2+2Fe2++4H+====Mn2++2Fe3++2H2O
Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O
3MnO～3MnO42-～2MnO4-;
且
故：
又Cr2O3～Cr2O72-～6Fe2+故
20.称取某试样1.000g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成HNO3。
此HNO3用0.01000mol·L-1NaOH溶液滴定，用去20.00mL。
求试样中NH3的质量分数。
（提示：
NO2溶于水时，发生歧化反应3NO2＋H2O===2HNO3＋NO↑）（参考答案）
答：
1NH3～1NO～1NO3～HNO3～NaOH即
21.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000g，处理为AsO33-和AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。
以淀粉为指示剂，用0.05000mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00mL。
将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。
计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。
（提示：
弱碱性时滴定三价砷，反应如下
H3AsO3＋I3－＋H2O===H3AsO4＋3I－＋2H+
酸性时反应为
H3AsO4＋3I－＋2H+===H3AsO3＋I3－＋H2O）（参考答案）
答：
As2O5～2AsO43-～2I2～4Na2S2O3，故
22.移取一定体积的乙二醇试液，用50.00mL高碘酸盐溶液处理。
待反应完全后，将混合液调节至pH＝8.0，加人过量KI，释放出的I2以0.05000mol·L-1亚砷酸盐溶液滴定至终点时，消耗14.30mL。
而50.00mL该高碘酸盐的空白溶液在pH＝8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10mL。
计算试液中含乙二醇的质量（mg）。
（提示：
反应为
CH2OHCH2OH＋IO4－===2HCHO＋IO3－＋H2O
IO4－＋2I－＋H2O===IO3－＋I2＋2OH－
I2＋AsO33-＋H22O===2I－＋AsO43-＋2H+）（参考答案）
答：
23.移取20.00mLHCOOH和HAc的混合溶液，以0.1000mol·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00mL。
另取上述溶液20.00mL，准确加入0.02500mol·L-1KMnO4溶液50.00mL。
使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000mol·L-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的MnO4-及MnO42-歧化生成的MnO4－和MnO2全部还原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00mL。
计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？
（提示：
在碱性溶液中反应为
HCOO－＋2MnO4-＋3OH-===CO32-＋2MnO42-＋2H2O
酸化后
2MnO42-＋4H+===2MnO4-＋MnO2↓＋2H2O）（参考答案）
答：
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