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1、分析化学试题习题1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？（1） CaCl2；（2） BaCl2；（3） FeC12（4） NaClNa3PO4；（5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4（7） Pb(NO3)2 + NaCl。 答：（1）三种方法均可。（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。（3）吸附指示剂。（4）铁铵矾指示剂。（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.57.2 。（6）铬酸钾指示剂。（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 2.在下列各种情况下，分析结果

2、是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl；（2）若试液中含有铵盐，在 pH10时，用莫尔法滴定Cl；（3）用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；（5）用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答： (1)结果偏高。因为pH4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在 pH10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 (3)结果偏低。因

3、为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，由于是返滴定，故结果偏低。 (5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低。 3. 分别计算0.100 molL-1 KMn04和0.100 molL-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 molL-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知 1.45 V， =1.00 V） （参考答案）

4、 答：0.100 molL-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0.0500 molL-1 , = 20.100- = 0.100 molL-1说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 4. 计算pH3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 molL-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH3.0时，lgY(H)10.60， 0.77 V） （参考答案） 答：已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.325. 将一块纯铜片置于0.050 molL-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成

5、。（ =0.337 V， =0.80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数） （参考答案） 答：纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+反应平衡常数为：反应进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。 6. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 molL-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（ 1.33 V， 0.77 V）。 （参考答案） 答：滴定反应式为Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O计量点时；反应能定量进行，则 ,

6、故7. 以 0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 molL-1 的 I2溶液（含 KI l molL-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。 （参考答案） 答：滴定反应为：2S2O32- + I3- 3I- + S4O62-滴定分数为0.50时：故：滴定分数为1.00时：(1) (2)（1）+（2）得：又化学计量点时，S2O32- = 2I3，故滴定分数为1.50时：8. 计算在l molL-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99

7、.9和100.1时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（ 0.68V； 0.14 V）（参考答案） 答：滴定反应为 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+滴定至99.9%时：滴定至100.1%时：因此 ，这是由于两电对电子转移数不相等，所以计量点前后同样改变0.1%， 电势变化不相同。电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终点，所以若用电位滴定判断终点，将与化学计量点不一致。9. 在H2SO4介质中，用0.1000 molL-1 Ce4+溶液滴定0.1000 molL-1 Fe2+时，若

8、选用变色点电势为0.94 V的指示剂，终点误差为多少？（ 0.68 V， = 1.44 V）（参考答案） 答： 10.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005 molL-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。（=0.559V， =0.771V， =0.534V；HF的Ka=7.410-4；FeF62-的lgllg2 为5.3，9.3，12.0）（提示： HFF缓冲体系H+计算不能用最简式。 =0.368 V 。=0.460 V （参考答案） 答：NH4HF2 NH4+ + HF + F组成 HF - F- 缓冲体系，

9、以近似式计算：解一元二次方程，得H+ = 5.910-4 molL-1因而AsO43-不能氧化I-，消除了AsO43-的干扰。又 此时 ，因而Fe3+不能氧化I-，消除了Fe3+的干扰。 11. H2SO4及l molL-1 H2SO4十0.5 molL-1 H3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸钠（NaIn）为指示剂时，终点误差各为多少？（在l molL-1 H2SO4中： 1.44 V， =0.68 V， =0.84V； 3.5 , =2.3） （参考答案） 答：在l molL-1 H2SO4介质中：在l molL-1 H2SO4 + 0.5 molL-1 H3PO4介质中

10、： 12. 用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051的标准钢样和被测钢样各500 mg，滴定标钢中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00 mL。试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。 （参考答案） 答：13.称取制造油漆的填料红丹(Pb304) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 molL-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O = PbCrO4+ 2H+冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液

11、，用 0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。 （参考答案） 答： 14. 测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000 g，溶解后，还原为Mn2+和VO2+，用0.02000 molL-1 KMnO4标准溶液滴定，用去2.50 mL。加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。 （参考答案） 答：反应式为：5VO2+ + MnO4 + 11H2O = VO43- + Mn2+ + 22H+MnO4+ 4M

12、n2+ + 15H4P2O7 = 5Mn(H2P2O7)32- + 4H2O +22 H+= 5; 且 因为 VO2+先被滴定：以MnO4滴定Mn2+至Mn3+时，= 415. 已知I2在水中的溶解度为0.00133 molL-1，求以0.005000 molL-1Ce4+滴定50.00 mL等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2+I- = I3的 K708） （参考答案） 答： 2Ce4+ + 2I= 2Ce3+ + I2当反应达化学计量点时，即加入0.005000 molL-1Ce4+溶液50.00 mL时，生成的I2 因此在此滴定条件下，固体I2

13、不可能析出沉淀。 16. Pb2O3试样1.234 g，用20.00 mL 0.250 molL-1 H2C2O4溶液处理。这时Pb（）被还原为Pb（II）。将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤波酸化后，用0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。 （参考答案） 答：反应式为：Pb4+ + H2C2O4 = Pb2+ +2CO2+ 2H+Pb2+ + C2O42- = PbC2O45 H2C2O4 + 2 MnO4-+ 6 H+ = 10C

14、O2+ 2Mn2+ + 8H2O 用于还原的H2C2O4的物质的量即为PbO2的物质的量。解二：设试样中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol解方程组得：17.某硅酸盐试样 1.000 g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000 g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用 0.03000 molL-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。 （参考答案） 答： 18.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 molL-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷

15、却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。 （参考答案） 答：5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O(1)I2 + S2O32 = 2 I+ S4O62 (2)由反应（1）可知： (3)由反应（1）、（2）可知，在返滴定时：由（3）、（4）可知：19. 某一难被酸分解的 MnO-Cr2O3矿石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO42-歧化为MnO4-和Mn

16、O2，滤去MnO2。滤液用 0.1000 molL-1 FeSO4溶液50.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 molL-1 FeSO4溶液 10.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 molL-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数 （参考答案） 答：MnO + 2Na2O2 + H2O = MnO42- + 2OH+ 4 Na+3MnO42-+ 4H+ = 2 MnO4- + MnO2 + 2H2OMnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ =

17、 Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OMnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ 2H2OCr2O72- + 6Fe2+14H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O3MnO 3MnO42- 2 MnO4-;且故：又Cr2O3 Cr2O72- 6Fe2+ 故20. 称取某试样 1.000 g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 molL-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2 H2O = 2HNO3

18、 NO） （参考答案） 答： 1 NH31 NO 1 NO3 HNO3 NaOH 即21.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO33-和AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 molL-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。（提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性时

19、反应为H3AsO4 3I2H+ = H3AsO3 I3H2O) （参考答案） 答：As2O5 2AsO43- 2I2 4 Na2S2O3 ，故22. 移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00 mL高碘酸盐溶液处理。待反应完全后，将混合液调节至pH8.0，加人过量KI，释放出的I2以0.05000 molL-1亚砷酸盐溶液滴定至终点时，消耗14.30 mL。而50.00 mL该高碘酸盐的空白溶液在pH8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10 mL。计算试液中含乙二醇的质量（mg）。（提示：反应为CH2OHCH2OH IO4= 2HCHO IO3 H2OIO42

20、IH2O = IO3I22OHI2 AsO33- H22O = 2 I AsO43- 2H+） （参考答案） 答： 23. 移取 20.00 mL HCOOH和 HAc的混合溶液，以 0.1000 molL-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00 mL，准确加入0.02500 molL-1KMnO4溶液50.00 mL。使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000 molL-1 Fe2+标准溶液40.00 mL，将剩余的MnO4-及MnO42-歧化生成的MnO4和MnO2全部还原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？（提示：在碱性溶液中反应为HCOO 2MnO4- 3OH-= CO32- 2MnO42- 2H2O酸化后2MnO42- 4H+= 2MnO4- MnO2 2H2O） （参考答案） 答：