的水解程度大于HC2O
的水解程度，溶液呈酸性，B项错误；pH＝11的氨水和pH＝3的H2C2O4溶液等体积混合，氨水过量，所得溶液呈碱性，C项错误；H2C2O4溶液中和氨水，所得溶液中存在电荷守恒式：
c（NH
）＋c（H＋）＝2c（C2O
）＋c（HC2O
）＋c（OH－），溶液呈中性，则c（H＋）＝c（OH－），故c（NH
）＝2c（C2O
）＋c（HC2O
），D项正确。
4．（2018·江西红色七校联考）用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是（ ）
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，后装入NaOH溶液进行滴定
C．用碱式滴定管取10.00mLNaOH溶液放入蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水再进行滴定
D．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸
解析：
选C 用蒸馏水洗净酸式滴定管后，必须再用标准盐酸润洗滴定管，否则滴定管内的水分会将标准盐酸稀释，导致测定结果偏大，A项不符合题意；用蒸馏水洗后的锥形瓶，若再用待测液润洗，则会使锥形瓶中待测液的量增大，导致测定结果偏大，B项不符合题意；往锥形瓶中加入少量蒸馏水再进行滴定，对实验结果无影响，C项符合题意；用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时，可能还未达到滴定终点，D项不符合题意。
5．
（2018·唐山统考）不同温度下，水溶液中c（H＋）与c（OH－）的关系如图所示。
下列有关说法不正确的是（ ）
A．d点对应的食盐水pH＝6，呈中性
B．向a点对应的CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至b点，此时c（Na＋）＝c（CH3COO－）
C．温度为T℃时，0.05mol·L－1Ba（OH）2溶液的pH＝11
D．a点对应的稀硫酸与c点对应的CH3COONa溶液中水的电离程度相同
解析：
选D 由题给图像可知，d点c（H＋）＝c（OH－）＝1×10－6mol·L－1，溶液pH＝6，呈中性，A项正确；25℃时，向a点对应的CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至b点，溶液pH＝7，由电荷守恒得c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－），因为c（H＋）＝c（OH－），所以c（Na＋）＝c（CH3COO－），B项正确；温度为T℃时，由d点知KW＝1×10－12,0.05mol·L－1的Ba（OH）2溶液中c（OH－）＝0.1mol·L－1，c（H＋）＝
＝1×10－11mol·L－1，Ba（OH）2溶液的pH＝11，C项正确；a点对应的稀硫酸中c（H＋）＝1×10－6mol·L－1，c（OH－）＝1×10－8mol·L－1，水电离出的c（H＋）＝c（OH－）＝1×10－8mol·L－1，水的电离受到抑制，c点对应的CH3COONa溶液中水的电离得到促进，水电离出的c（H＋）＝c（OH－）＝1×10－6mol·L－1，D项错误。
6．（2018·北京西城区期中）常温下，关于pH＝2的盐酸，下列说法不正确的是（ ）
A．溶液中c（H＋）＝1.0×10－2mol·L－1
B．溶液中由水电离出的c（OH－）＝1.0×10－12mol·L－1
C．加水稀释100倍后，溶液的pH＝4
D．加入等体积pH＝12的氨水，溶液呈中性
解析：
选D 常温下pH＝2的盐酸中，c（H＋）＝10－pHmol·L－1＝1.0×10－2mol·L－1，A正确；盐酸中OH－全部来源于水的电离，则由水电离出的c（OH－）＝1.0×10－12mol·L－1，B正确；加水稀释100倍后，溶液中c（H＋）＝1.0×10－4mol·L－1，则溶液的pH＝4，C正确；NH3·H2O是弱碱，pH＝12的氨水中c（NH3·H2O）>1.0×10－2mol·L－1，与pH＝2的盐酸等体积混合后，氨水过量较多，溶液呈碱性，D错误。
7．（2018·佛山质检）若向20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示，下列有关说法正确的是（ ）
A．c点时，CH3COOH的电离程度和电离常数都最大，溶液呈中性
B．若b点混合溶液显酸性，则2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
C．混合溶液中水的电离程度：
b>c>d
D．由图可知，该反应的中和热先增大后减小
解析：
选B c点时，CH3COOH和NaOH恰好完全反应，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈碱性，A项错误；b点时，反应得到等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根据物料守恒得2c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－），B项正确；b点为等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c点为CH3COONa溶液，d点为等物质的量浓度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c点水的电离程度最大，C项错误；中和热与酸碱的用量无关，D项错误。
8．（2018·黄陵中学第一次质检）下列叙述正确的是（ ）
A．稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH增大
B．pH均为5的盐酸和醋酸，分别加水稀释至原溶液体积的1000倍，所得溶液的pH均等于8
C．盐酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶质只有NH4Cl
D．室温时pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合后，溶液的pH小于7
解析：
选A 稀醋酸加水稀释，CH3COOH的电离平衡正向移动，醋酸电离程度增大，但溶液中c（H＋）减小，溶液的pH增大，A正确。
pH均为5的盐酸和醋酸，分别加水稀释至原溶液体积的1000倍，所得溶液仍呈酸性，此时溶液的pH小于7，不可能大于7，B错误。
盐酸中滴加氨水，二者恰好完全反应时，溶液中的溶质只有NH4Cl，由于NH
发生水解反应，此时溶液呈酸性，若使溶液呈中性，应滴加稍过量氨水，故溶液中溶质有NH4Cl和NH3·H2O，C错误。
室温时pH＝3的硫酸中c（H＋）＝1×10－3mol·L－1，pH＝11的氨水c（OH－）＝1×10－3mol·L－1，由于H2SO4完全电离，而NH3·H2O部分电离，则有c（NH3·H2O）>c（H2SO4）＝5×10－4mol·L－1，故二者等体积混合时，氨水有剩余，溶液呈碱性，故混合液的pH>7，D错误。
9．（2018·深圳一模）25℃时，将浓度均为0.1mol·L－1、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持Va＋Vb＝100mL，Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。
下列说法正确的是（ ）
A．Ka（HA）＝10－6
B．b点时，c（B＋）＝c（A－）＝c（OH－）
C．c点时，
随温度升高而减小
D．a→c过程中水的电离程度始终增大
解析：
选C 由题图可知，0.1mol·L－1HA溶液的pH＝3,0.1mol·L－1BOH溶液的pH＝11，说明HA、BOH分别为弱酸、弱碱；Va＝Vb＝50mL时，二者恰好完全反应生成BA，此时溶液的pH＝7，则HA、BOH的电离常数相等；Vb＝0时，HA溶液的pH＝3，此时c（H＋）＝10－3mol·L－1，c（HA）≈0.1mol·L－1，故HA的电离常数Ka（HA）＝
＝
＝10－5，A错误。
b点时溶液的pH＝7，溶液呈中性，则有c（H＋）＝c（OH－）；据电荷守恒推知c（B＋）＝c（A－），则溶液中离子浓度为c（B＋）＝c（A－）>c（H＋）＝c（OH－），B错误。
c点时溶液中的溶质为BOH和BA，溶液显碱性，BA的水解过程是吸热过程，温度升高促进水解，水解平衡常数增大，则
＝
减小，C正确。
a→b过程中，HA与BOH发生中和反应，c（BA）逐渐增大，则水的电离程度逐渐增大；b→c过程中，BOH剩余，抑制了水的电离，水的电离程度逐渐减小，D错误。
10．（2018·贵州七校联考）下列说法不正确的是（ ）
A．将pH均为a的氢氧化钠溶液和氨水分别加水稀释100倍，pH变为b和c，则a、b、c的大小关系是a>c>b
B．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的①醋酸、②盐酸、③醋酸钠溶液，水的电离程度的顺序为③>①>②
C．常温下，将相同体积的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元碱BOH溶液混合，所得溶液可能为中性，也可能为酸性
D．物质的量浓度相同的①氯化铵溶液、②硫酸铵溶液、③碳酸氢铵溶液，pH的顺序为③>①>②
解析：
选C 碱溶液稀释时，pH逐渐变小，稀释相同倍数时，氢氧化钠溶液的pH变化幅度较大，氨水继续发生电离，pH变化幅度较小，A项正确；醋酸钠为强碱弱酸盐，发生水解反应，促进水的电离，醋酸和盐酸抑制水的电离，由于盐酸是强酸，完全电离，氢离子浓度大，对水的电离的抑制程度大，B项正确；常温下，将相同体积的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元强碱BOH溶液混合，所得溶液呈中性，常温下，将相同体积的pH＝3的硫酸和pH＝11的一元弱碱BOH溶液混合，碱过量，所得溶液呈碱性，C项错误；（NH4）2SO4和NH4Cl水解，使溶液呈酸性，（NH4）2SO4溶液中H＋较多，pH较小，NH4HCO3溶液呈碱性，D项正确。
11．（2018·郑州二测）25℃时，用浓度均为0.1mol·L－1的NaOH溶液和盐酸分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L－1的HA溶液与BOH溶液。
滴定过程中溶液的pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。
下列说法中正确的是（ ）
A．HA为弱酸，BOH为强碱
B．a点时，溶液中粒子浓度存在关系：
c（B＋）>c（Cl－）>c（OH－）>c（BOH）
C．b点时两种溶液中水的电离程度相同，且V＝20
D．c、d两点溶液混合后微粒之间存在关系：
c（H＋）＝c（OH－）＋c（BOH）
解析：
选D 由题图可知，0.1mol·L－1HA溶液的pH＝1，所以HA是强酸，而0.1mol·L－1BOH溶液的pH＝11，所以BOH是弱碱，A项错误。
根据0.1mol·L－1BOH溶液的pH＝11，求得BOH电离常数Kb＝
≈
＝10－5，a点时pH＝10，则c（OH－）＝10－4mol·L－1，根据温度不变，电离常数不变，则该点满足10－4×
＝10－5，解得c（BOH）＝10c（B＋），即c（BOH）>c（B＋），故B项错误。
b、c两点所在曲线是NaOH溶液滴定强酸HA的曲线，若V＝20，则所得溶液应该呈中性，pH＝7，C项错误。
c点加入的NaOH溶液和d点加入的盐酸的体积相等，故c、d两点溶液混合后，NaOH与HCl恰好完全反应生成NaCl，HA与BOH也恰好完全反应得到BA，由于NaCl不水解，而BA是强酸弱碱盐，根据质子守恒可得：
c（H＋）＝c（OH－）＋c（BOH），故D项正确。
12．（2018·洛阳期中）常温下，向浓度为0.1mol·L－1、体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应。
根据图中信息回答下列问题：
（1）该温度时NH3·H2O的电离常数K＝________。
（2）比较b、c、d三点时的溶液中，由水电离出的c（OH－）大小顺序为________。
（3）滴定时，由b点到c点的过程中，下列各选项中数值保持不变的是________（填字母，下同）。
A．c（H＋）·c（OH－）B.
C.
D.
（4）根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是________（溶液中N元素只存在NH
和NH3·H2O两种形式）。
A．点b所示溶液中：
c（NH
）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（NH3·H2O）
B．点c所示溶液中：
c（Cl－）＝c（NH3·H2O）＋c（NH
）
C．点d所示溶液中：
c（Cl－）>c（H＋）>c（NH
）>c（OH－）
D．滴定过程中可能有：
c（NH3·H2O）>c（NH
）>c（OH－）>c（Cl－）>c（H＋）
（5）滴定过程中所用盐酸的pH＝________，d点之后若继续加入盐酸至图像中的e点（此时不考虑NH
水解的影响），则e点对应的横坐标为________。
解析：
（1）未加入盐酸前，0.1mol·L－1氨水的pH＝11，则溶液中c（OH－）＝
mol·L－1＝0.001mol·L－1；由于水的电离程度较小，可忽略水的电离，则溶液中c（NH
）≈c（OH－）＝0.001mol·L－1；NH3·H2O的电离程度较小，则c（NH3·H2O）≈0.1mol·L－1，故该温度时NH3·H2O的电离常数K＝
＝
＝10－5。
（2）b、c两点溶液中都含有NH3·H2O，抑制水的电离，且c（NH3·H2O）越大，对水的电离的抑制程度越大，d点氨水与盐酸恰好完全反应生成NH4Cl，NH
发生水解而促进水的电离，故三点水电离出的c（OH－）大小顺序为d>c>b。
（3）滴定时，由b点到c点的过程中，c（H＋）·c（OH－）＝KW，由于温度不变，则KW不变，A正确；随着反应的进行，溶液的碱性减弱，溶液中c（OH－）减小而c（H＋）增大，故
的值增大，B错误；NH3·H2O的电离常数Kb＝
，温度不变，则Kb不变，即
保持不变，C正确；
＝
，温度不变，则KW、Kb均不变，即
不变，D正确。
（4）b点溶液为等浓度NH4Cl和NH3·H2O的混合液，溶液呈碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH
的水解程度，据电荷守恒可得c（NH
）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（Cl－），据物料守恒可得2c（Cl－）＝c（NH
）＋c（NH3·H2O），综合上述两式可得c（NH
）＋2c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋2c（OH－），A错误；c点溶液的pH＝7，则有c（H＋）＝c（OH－），结合电荷守恒式可得c（NH
）＝c（Cl－）>c（H＋）＝c（OH－），B错误；d点盐酸与氨水恰好完全反应生成NH4Cl，NH
发生水解而使溶液呈酸性，但其水解程度较小，故离子浓度关系为c（Cl－）>c（NH
）>c（H＋）>c（OH－），C错误；当加入盐酸的量较少时，氨水中c（NH3·H2O）较大，生成的NH4Cl较少，溶液中c（NH3·H2O）远大于c（NH4Cl），可能出现c（NH3·H2O）>c（NH
）>c（OH－）>c（Cl－）>c（H＋），D正确。
（5）由题图可知，d点盐酸与氨水恰好完全反应生成NH4Cl，由NH3·H2O～HCl可知，c（HCl）＝0.1mol·L－1×
＝0.1mol·L－1，故滴定过程中所用盐酸的pH＝1。
设e点加入盐酸的体积为xL，则剩余盐酸的量为n余（HCl）＝0.1mol·L－1×xL－0.1mol·L－1×VL＝0.1（x－V）mol，此时溶液的pH＝2，则有0.1（x－V）mol＝10－2mol·L－1×（x＋V）L，解得x＝
。
答案：
（1）10－5
（2）d>c>b （3）ACD （4）D
（5）1
13．（2018·昆明测试）乙二酸（HOOC—COOH）俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。
（1）小刚在做“研究温度对化学反应速率的影响”实验时，他往A、B两支试管中均加入4mL0.01mol·L－1的酸性KMnO4溶液和2mL0.1mol·L－1H2C2O4（乙二酸）溶液，振荡，A试管置于热水中，B试管置于冷水中，记录溶液褪色所需的时间。
褪色所需时间tA________tB（填“>”“＝”或“<”）。
写出该反应的离子方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（2）实验室有一瓶混有泥沙的乙二酸样品，小刚利用上述反应的原理来测定其含量，具体操作为：
①配制250mL溶液：
准确称量5.000g乙二酸样品，配成250mL溶液。
配制溶液需要的计量仪器有___________________________________________________________。
②滴定：
准确量取25.00mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.1000mol·L－1KMnO4标准溶液装入______（填“酸式”或“碱式”）滴定管，进行滴定操作。
在滴定过程中发现，刚滴下少量KMnO4标准溶液时，溶液紫红色并没有马上褪去。
将锥形瓶摇动一段时间后，紫红色才慢慢消失；再继续滴加时，紫红色就很快褪去，可能的原因是__________________________________________；判断滴定达到终点的现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③计算：
重复上述操作2次，记录实验数据如下表。
则消耗KMnO4标准溶液的平均体积为________mL，此样品的纯度为____________。
序号
滴定前读数
滴定后读数
1
0.00
20.01
2
1.00
20.99
3
0.00
21.10
④误差分析：
下列操作会导致测定结果偏高的是____________________________。
A．未用KMnO4标准溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶内有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
解析：
（1）其他条件相同，温度高时，反应速率快，则溶液褪色所需的时间短。
酸性KMnO4溶液能将草酸氧化为CO2，MnO
被还原为Mn2＋。
（2）①准确称量5.000g样品需要电子天平，配制250mL的溶液需要250mL容量瓶。
②酸性高锰酸钾溶液有强氧化性，应置于酸式滴定管中。
反应一段时间后反应速率加快，可能是反应生成的Mn2＋对反应有催化作用。
③第三次实验数据的误差太大，应舍去。
前两次实验消耗KMnO4标准溶液的平均体积为20.00mL。
25.00mL所配草酸溶液中，n（H2C2O4）＝
n（MnO
）＝2.5×0.1000mol·L－1×20.00×10－3L＝0.005000mol，则250mL溶液中含0.05000mol草酸，其质量为0.05000mol×90g·mol－1＝4.500g，此样品的纯度为
×100%＝90.00%。
④未用KMnO4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高。
滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响。
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高。
观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。
答案：
（1）< 2MnO
＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
（2）①电子天平、250mL容量瓶 ②酸式 反应生成的Mn2＋对反应有催化作用 滴入最后一滴溶液，溶液由无色变成浅紫色，且半分钟内不褪色 ③20.00 90.00% ④AC
14．传统的定量化学实验受到计量手段的制约而研究范围狭窄、精确度不高，DIS数字化信息系统（由传感器、数据采集器和计算机组成）因为可以准确测量溶液的pH等而在中和滴定的研究中应用越来越广泛深入。
（1）某学习小组利用DIS系统探究强碱和不同酸的中和反应，实验过程如下：
①分别配制0.1000mol·L－1的NaOH、HCl、CH3COOH溶液备用。
②用0.1000mol·L－1的NaOH溶液分别滴定10.00mL0.1000mol·L－1的HCl和CH3COOH溶液，连接数据采集器和pH传感器。
③由计算机绘制的滴定曲线如图1：
两曲线图起点不同的原因是_____________________________________________
________________________________________________________________________；
两曲线图中V1________V2（填“>”“＝”或“<”）。
（2）另一个学习小组利用DIS系统测定某醋酸溶液的物质的量浓度，以测量溶液导电能力来判断滴定终点，实验步骤如下：
①用________（填仪器名称）量取20.00mL醋酸溶液样品，倒入洁净干燥锥形瓶中，连接好DIS系统，如果锥形瓶中含有少量蒸馏水，是否会影响测量结果？
______（填“是”“否”或
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