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全国1高考化学试题

2013全国1

学校:

___________姓名:

___________班级:

___________考号:

___________

一、单选题

1.化学无处不在,与化学有关的说法不正确的是()

A.侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异

B.可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气

C.碘是人体必需微量元素,所以要多吃富含高碘酸的食物

D.黑火药由硫磺、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成

2.香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料,其结构简式如下:

下列有关香叶醇的叙述正确的是()

A.香叶醇的分子式为C10H18O

B.不能使溴的四氯化碳溶液褪色

C.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色

D.能发生加成反应不能发生取代反应

3.短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其简单离子都能破坏水的电离平衡的是()

A.W2-、X+B.X+、Y3+

C.Y3+、Z2-D.X+、Z2-

4.银质器皿日久表面会逐渐变黑,这是生成了Ag2S的缘故。

根据电化学原理可进行如下处理:

在铝质容器中加入食盐溶液,再将变黑的银器漫入该溶液中,一段时间后发现黑色会褪去。

下列说法正确的是

A.处理过程中银器一直保持恒重

B.银器为正极,Ag2S被还原生成单质银

C.该过程中总反应为2Al+3Ag2S=6Ag+Al2S3

D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl

5.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。

某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,浓度均为0.010mol/L,向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为

A.Cl-、Br-、CrO42-B.CrO42-、Br-、Cl-

C.Br-、Cl-、CrO42-D.Br-、CrO42-、Cl-

6.分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些酸和醇重新组合可形成的酯共有()

A.15种B.28种

C.32种D.40种

7.下列实验中,所采取的分离方法与对应原理都正确的是()

选项

目的

分离方法

原理

A.

分离溶于水中的碘

乙醇萃取

碘在乙醇中的溶解度较大

B.

分离乙酸乙酯和乙醇

分液

乙酸乙酯和乙醇的密度不同

C.

除去KNO3固体中混杂的NaCl

重结晶

NaCl在水中的溶解度很大

D.

除去丁醇中的乙醚

蒸馏

丁醇与乙醚的沸点相差较大

 

A.AB.BC.CD.D

二、填空题

8.[化学—选修2:

化学与技术](15分)

草酸(乙二酸)可作还原剂和沉淀剂,用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。

一种制备草酸(含2个结晶水)的工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为、。

(2)该制备工艺中有两次过滤操作,过滤操作①的滤液是,滤渣是;过滤操作②的滤液是和,滤渣是。

(3)工艺过程中③和④的目的是。

(4)有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。

该方案的缺点是产品不纯,其中含有的杂质主要是。

(5)结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。

称量草酸成品0.250g溶于水中,用0.0500mol•L-1的酸性KMnO4溶液滴定,至粉红色不消褪,消耗KMnO4溶液15.00mL,反应的离子方程式为;列式计算该成品的纯度。

9.[化学—选修3:

物质结构与性质]

硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。

请回答下列问题:

(1)基态Si原子中,电子占据的最高能层符号为_______,该能层具有的原子轨道数为________、电子数为___________。

(2)硅主要以硅酸盐、___________等化合物的形式存在于地壳中。

(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其中原子与原子之间以___________相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献__________个原子。

(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。

工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为___________________________________。

(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列有关事实:

化学键

C—C

C—H

C—O

Si—Si

Si—H

Si—O

键能/(kJ•mol-1

356

413

336

226

318

452

 

①硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是______。

②SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是___________________________。

(6)在硅酸盐中,SiO4-4四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。

图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为______,Si与O的原子数之比为_________,化学式为__________________。

10.[化学—选修5:

有机化学基础](15分)

査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下:

已知以下信息:

①芳香烃A的相对分子质量在100~110之间,1molA充分燃烧可生成72g水。

②C不能发生银镜反应。

③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。

⑤RCOCH3+RˊCHO

RCOCH=CHRˊ

回答下列问题:

(1)A的化学名称为。

(2)由B生成C的化学方程式为。

(3)E的分子式为,由E生成F的反应类型为。

(4)G的结构简式为。

(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应,又能发生水解反应,H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为。

(6)F的同分异构体中,既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为(写结构简式)。

三、工业流程

11.锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。

某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。

充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe-=LixC6。

现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。

回答下列问题:

(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为。

(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式。

(3)“酸浸”一般在80℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是。

(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式。

(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式。

(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是。

在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有(填化学式)。

四、综合题

12.二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。

由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:

甲醇合成反应:

(i)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H1=-90.1kJ•mol-1

(ii)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H2=-49.0kJ•mol-1

水煤气变换反应:

(iii)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H3=-41.1kJ•mol-1

二甲醚合成反应:

(iV)2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H4=-24.5kJ•mol-1

回答下列问题:

(1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。

工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是(以化学方程式表示)。

(2)分析二甲醚合成反应(iV)对于CO转化率的影响。

(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为。

根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响。

(4)有研究者在催化剂(含Cu—Zn—Al—O和Al2O3)、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。

其中CO转化率随温度升高而降低的原因是。

(5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度等于甲醇直接燃料电池(5.93kW•h•kg-1)。

若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生个电子的能量;该电池的理论输出电压为1.20V,能量密度E=(列式计算。

能量密度=电池输出电能/燃料质量,1kW•h=3.6×106J)。

五、实验题

13.醇脱水是合成烯烃的常用方法,实验室合成环己烯的反应和实验装置如下:

可能用到的有关数据如下:

合成反应:

在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片,冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。

B中通入冷却水后,开始缓慢加热a,控制馏出物的温度不超过90℃。

分离提纯:

反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤,分离后加入无水氯化钙颗粒,静置一段时间后弃去氯化钙。

最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。

回答下列问题:

(1)装置b的名称是。

(2)加入碎瓷片的作用是;如果加热一段时间后发现忘记加瓷片,应该采取的正确操作时(填正确答案标号)。

A.立即补加B.冷却后补加C.不需补加D.重新配料

(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为。

(4)分液漏斗在使用前须清洗干净并;在本实验分离过程中,产物应该从分液漏斗的(填“上口倒出”或“下口放出”)。

(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是。

(6)在环己烯粗产物蒸馏过程中,不可能用到的仪器有(填正确答案标号)。

A.圆底烧瓶B.温度计C.吸滤瓶D.球形冷凝管E.接收器

(7)本实验所得到的环己烯产率是(填正确答案标号)。

A.41%B.50%C.61%D.70%

参考答案

1.C

【解析】

【详解】

A.根据侯氏制碱法的原理可表示为NH3+H2O+CO2=NH4HCO3,NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,2NaHCO3=Na2CO3+CO2↑+H2ONH4Cl在常温时的溶解度比NaCl大,而在低温下却比NaCl溶解度小的原理,在278K~283K(5℃~10℃)时,向母液中加入食盐细粉,而使NH4Cl单独结晶析出供做氮肥,故侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异,选项A正确。

B.氨气可以与浓盐酸反应生成白烟(氯化铵晶体颗粒),选项B正确;

C.碘是人类所必须的微量元素,所以要适当食用含碘元素的食物,但不是含高碘酸的食物,选项C错误;

D.黑火药由硫磺、硝石、木炭按一定比例组成,选项D正确。

故选C。

2.A

【解析】

【详解】

A项,1个香叶醇分子中含10个C、18个H和1个O,香叶醇的分子式为C10H18O,A正确;

B项,香叶醇中含有碳碳双键,能与溴发生加成反应,使溴的四氯化碳溶液褪色,B错误;

C项,香叶醇中含有碳碳双键和醇羟基,能被高锰酸钾溶液氧化,使酸性高锰酸钾溶液褪色,C错误;

D项,香叶醇中含有醇羟基,能发生取代反应,D错误;

答案选A。

3.C

【解析】

试题分析:

短周期主族元素简单离子能破坏水的电离平衡的有H+、F-、Al3+及S2-,X不可能为H,选项C符合题意。

考点:

元素周期表的结构及水的电离平衡

4.B

【解析】

【详解】

A.银器放在铝制容器中,由于铝的活泼性大于银,故铝为负极,失电子,银为正极,银表面的Ag2S得电子,析出单质银,所以银器质量减小,故A错误;

B.银作正极,正极上Ag2S得电子作氧化剂,在反应中被还原生成单质银,故B正确;

C.Al2S3在溶液中不能存在,会发生双水解反应生成H2S和Al(OH)3,故C错误;

D.黑色褪去是Ag2S转化为Ag而不是AgCl,故D错误;

故选B。

5.C

【解析】试题分析:

析出沉淀时,银离子浓度至少为:

AgCl溶液中c(Ag+)=

=

mol/L=1.56×10-8mol/L,AgBr溶液中c(Ag+)=

=

mol/L=7.7×10-11mol/L,Ag2CrO4溶液中c(Ag+)=

=

mol/L=3

×10-5mol/L,c(Ag+)越小,则越先生成沉淀,所以种阴离子产生沉淀的先后顺序为:

Br-、Cl-、CrO42-,故选C。

【考点定位】考查难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

【名师点晴】本题考查难溶电解质的溶解平衡的计算与判断,注意根据溶解度判断生成沉淀的先后顺序,需要明确组成不相似的物质,不能直接根据溶度积判断,为易错点。

6.D

【解析】根据酯的水解规律可知,C5H10O2发生水解生成的酸有甲酸1种、乙酸1种、丙酸1种、丁酸2种,共5种;甲醇1种、乙醇1种、丙醇2种、丁醇4种,共8种,所以这些醇和酸重新组合可形成的酯共有40种,答案为D。

【考点定位】有机物的同分异构体

7.D

【解析】

【详解】

A、乙醇与水互溶,不能萃取水中的碘,A错误;

B、乙醇和乙酸乙酯互溶,不能直接分液,B错误;

C、氯化钠的溶解度受温度影响小,C错误;

D、丁醇与乙醇的沸点相差较大。

蒸馏即可实现分离,D正确,

答案选D。

8.

(1)CO+NaOH

200℃

=

2Mpa

HCOONa2HCOONa

Na2C2O4+H2↑

(2)NaOH溶液CaC2O4H2C2O4溶液H2SO4溶液CaSO4

(3)分别循环利用氢氧化钠和硫酸(降低成本),减小污染。

(4)Na2SO4

(5)5C2O2-4+2MnO-4+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑

×100%=94.5%

【解析】

(1)根据工艺流程图可知:

CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠方程式为CO+NaOH

200℃

=

2Mpa

HCOONa,甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式为2HCOONa

Na2C2O4+H2↑。

(2)根据反应原理和溶解性,由示意图可知,过滤操作①的滤液是NaOH溶液,滤渣是CaC2O4;过滤操作②的滤液是H2C2O4溶液和H2SO4溶液,滤渣是CaSO4。

(3)根据工艺过程可知,工艺③可以循环利用氢氧化钠,工艺④可以循环利用硫酸,既提高了原料的利用率,又降低了成本,减小污染。

(4)甲酸钠脱氢后的产物为草酸钠,直接用硫酸酸化,生成草酸和硫酸钠,其中含有的杂质主要是Na2SO4。

(5)在测定过程中,高锰酸钾为氧化剂,草酸为还原剂,反应的离子方程式5C2O2-4+2MnO-4+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑。

根据方程式可得关系式:

5H2C2O4·2H2O~2KMnO4

52

n0.05mol/L×15.0×10-3L

解得n(H2C2O4·2H2O)=1.875×10-3mol

则m(H2C2O4·2H2O)=1.875×10-3mol×126g/mol=0.236g

所以成品的纯度ω=

×100%=94.5%

【考点定位】化学与技术、基本操作、工艺流程、氧化还原方程式的书写与化学计算

9.M94二氧化硅共价键3Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2C—C键和C—H键较强,所形成的烷烃稳定。

而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定。

而Si—H键的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键sp31∶3SiO32-

【解析】

【详解】

(1)硅原子核外有14个电子,其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2 ,对应能层分别别为K、L、M,其中能量最高的是最外层M层,该能层有s、p、d三个能级,s能级有1个轨道,p能级有3个轨道,d能级有5个轨道,所以共有9个原子轨道,硅原子的M能层有4个电子(3s23p2);

故答案为:

M;9;4;

(2)硅元素在自然界中主要以化合态(二氧化硅和硅酸盐)形式存在,

故答案为:

二氧化硅

(3)硅晶体和金刚石晶体类似都属于原子晶体,硅原子之间以共价键结合.在金刚石晶体的晶胞中,每个面心有一个碳原子(晶体硅类似结构),则面心位置贡献的原子为6×

=3个;

故答案为:

共价键;3;

(4)Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4、NH3和MgCl2,方程式为:

Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2,故答案为:

Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2;

(5)①烷烃中的C-C键和C-H键大于硅烷中的Si-Si键和Si-H键的键能,所以硅烷中Si-Si键和Si-H键的键能易断裂,导致长链硅烷难以生成,

故答案为:

C-C键和C-H键较强,所形成的烷烃稳定,而硅烷中Si-Si键和Si-H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成;

②键能越大、物质就越稳定,C-H键的键能大于C-O键,故C-H键比C-O键稳定,而Si-H键的键能远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向与形成稳定性更强的Si-O键;

故答案:

C-H键的键能大于C-O键,C-H键比C-O键稳定.而Si-H键的键能却远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si-O键;

(6)硅酸盐中的硅酸根(SiO44-)为正四面体结构,所以中心原子Si原子采取了sp3杂化方式;

故答案为:

sp3 ;

根据图(b)的一个结构单元中含有1个硅、3个氧原子,化学式为SiO32-;

故答案为:

1:

3;SiO32-。

10.

(1)苯乙烯

(2)

(3)C7H5O2Na取代反应

(4)

(不要求立体异构)

(5)

(6)13

【解析】

试题分析:

(1)根据题目所给的信息:

芳香烃A的相对分子质量(100~110),1molA完全燃烧生成72g水,并且与水在酸性条件下的产物能被氧气氧化,且不能发生银镜反应,说明A中存在官能团为碳碳双键,进一步可以推出A为苯乙烯;

(2)苯乙烯和水发生加成反应,生成B的结构简式为

与氧气在催化剂条件下发生反应的方程式为

(3)D能发生银镜反应,说明D分子中存在醛基,根据核磁共振氢谱存在四种不同类型的H原子,且能与碳酸钠反应,说明D具有酸性,则D的结构简式为

,E的结构简式为

,E的分子式为C7H5O2Na,

和CH3I之间的反应属于取代反应;

(4)由制备流程可知:

C是

,F是

,根据信息⑤所提供的信息,可知G是

(5)满足条件D的同分异构体H的结构简式为

,在酸催化下发生水解反应的化学方程式为

(6)F的同分异构体中,能发生银镜反应,说明含有醛基,能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,有

,共13种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为

考点:

考查有机化学基础、有机物的命名、结构简式、反应类型、同分异构体和反应方程式的书写。

11.

(1)+3

(2)2Al+2OH-+6H2O=2Al(OH)-4+3H2↑

(3)2LiCoO2+3H2SO4+H2O2

Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O

2H2O2

2H2O+O2↑;有氯气生成,污染较大。

(4)CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O

(5)Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C

(6)Li+从负极中脱出,经由电解质向正极移动并进入正极材料中

Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4

【解析】

试题分析:

(1)根据化合物中,化合价的代数和为0知,LiCoO2中,Co元素的化合价为+3价。

(2)正极中含有铝,铝易溶于强碱溶液生成AlO2-,反应的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑。

(3)酸浸时反应物有硫酸、过氧化氢以及LiCoO2,生成物有Li2SO4和CoSO4,反应方程式为:

2LiCoO2+3H2SO4+H2O2

Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O,由题中信息知LiCoO2具有强氧化性,加入过氧化氢发生的反应为:

2H2O2

2H2O+O2↑。

(4)“沉钴”过程中硫酸钴和碳酸氢铵反应生成碳酸钴沉淀、硫酸铵、二氧化碳和水,反应方程式为CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O。

(5)充放电过程中,LiCoO2和Li1-xCoO2发生氧化还原反应生成LiCoO2和C,反应方程式为Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C。

(6)放电时,负极上生成锂离子,锂离子向正极移动并进入正极材料中,所以“放电处理”有利于锂在正极的回收,根据流程图知,可回收到的金属化合物有Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4。

【考点定位】本题为生产流程题,涉及金属的回收、环境保护、氧化还原反应、物质的分离提纯和除杂等

【名师点晴】电极反应式的书写——“二判二析一写”

二判:

①判断阴阳极;②判断是电极材料放电还是溶液中的离子放电。

二析:

①分析溶液中离子的种类;②根据离子放电顺序,分析电极反应。

一写:

根据电极产物,写出电极反应式。

12.

(1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH+3H2O=2NaAl(OH)4

NaAl(OH)4+CO2=Al(OH)3↓+NaHCO3,2Al(OH)3

Al2O3+3H2O

(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应(i)平衡右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反应(iii)消耗部分CO。

(3)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3+H2O(g)△H=-204.7kJ•mol-1

该反应分子数减少,压强升高使平衡右移,CO和H2转化率增大,CH3OCH3产率增加。

压强升高使CO和H2浓度增加,反应速率增大。

(4)反应放热,温度升高,平衡左移。

(5)CH3OCH3+3H2O=2CO2+12H++12e-12

=8.39kW·h·kg-1

【解析】

(1)从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程:

铝土矿用氢氧化钠溶液溶解,Al2O3+2NaOH+3H2O=2NaAl(OH)4,铝元素在溶液中以NaAl(OH)4存在,在溶液中通入二氧化碳气体进行酸化,NaAl(OH)4+CO2=Al(OH)3↓+NaHCO3,过滤得到Al(OH)3沉淀,高温煅烧,2Al(OH)3

Al2O3+3H2O,得到较高纯度Al2O3。

(2)根据四个反应方程式可知:

二甲醚合成反应(iV)中消耗甲醇,促进甲醇合成反应(i)平衡右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反应(iii)消耗部

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