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全国1高考化学试题.docx

1、全国1高考化学试题2013全国1学校:_姓名:_班级:_考号:_一、单选题1化学无处不在,与化学有关的说法不正确的是 ( )A侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异B可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气C碘是人体必需微量元素,所以要多吃富含高碘酸的食物D黑火药由硫磺、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成2香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料,其结构简式如下:下列有关香叶醇的叙述正确的是( )A香叶醇的分子式为C10H18OB不能使溴的四氯化碳溶液褪色C不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D能发生加成反应不能发生取代反应3短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其简单离子都能破坏水的电离平衡的

2、是( )AW2-、X+ BX+、Y3+CY3+、Z2- DX+、Z2-4银质器皿日久表面会逐渐变黑,这是生成了Ag2S的缘故。根据电化学原理可进行如下处理:在铝质容器中加入食盐溶液,再将变黑的银器漫入该溶液中,一段时间后发现黑色会褪去。下列说法正确的是A处理过程中银器一直保持恒重B银器为正极,Ag2S被还原生成单质银C该过程中总反应为2Al+3Ag2S=6Ag+Al2S3D黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl5已知Ksp(AgCl)=1.561010,Ksp(AgBr)=7.71013 ,Ksp(Ag2CrO4)=91011。某溶液中含有Cl、Br和CrO42,浓度均为0.010mo

3、l/L,向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为ACl、Br、CrO42 BCrO42、Br、ClCBr、Cl、CrO42 DBr、CrO42、Cl6分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些酸和醇重新组合可形成的酯共有( )A15种 B28种 C 32种 D40种7下列实验中,所采取的分离方法与对应原理都正确的是( )选项目的分离方法原理A分离溶于水中的碘乙醇萃取碘在乙醇中的溶解度较大B分离乙酸乙酯和乙醇分液乙酸乙酯和乙醇的密度不同C除去KNO3固体中混杂的NaCl重结晶NaCl在水中的溶解度很大D除去丁醇

4、中的乙醚蒸馏丁醇与乙醚的沸点相差较大AA BB CC DD二、填空题8化学选修2:化学与技术(15分)草酸(乙二酸)可作还原剂和沉淀剂,用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。一种制备草酸(含2个结晶水)的工艺流程如下:回答下列问题:(1)CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为 、 。(2)该制备工艺中有两次过滤操作,过滤操作的滤液是 ,滤渣是 ;过滤操作的滤液是 和 ,滤渣是 。 (3)工艺过程中和的目的是 。(4)有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。该方案的缺点是产品不纯,其中含有的杂质主要是 。(5)结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。称量草酸成

5、品0.250g溶于水中,用0.0500 molL-1的酸性KMnO4溶液滴定,至粉红色不消褪,消耗KMnO4溶液15.00mL,反应的离子方程式为 ;列式计算该成品的纯度 。9化学选修3:物质结构与性质硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。请回答下列问题:(1)基态Si原子中,电子占据的最高能层符号为_,该能层具有的原子轨道数为_、电子数为_。(2)硅主要以硅酸盐、_等化合物的形式存在于地壳中。(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其中原子与原子之间以_相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献_个原子。(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2Si

6、和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为_。(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列有关事实:化学键CCCHCOSiSiSiHSiO键能/(kJmol-1356413336226318452 硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是_。SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_。(6)在硅酸盐中,SiO4- 4四面体(如下图(a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为_,Si与O的原子数之比为_,化学式为_。10化学选修5:有

7、机化学基础(15分)査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体,其中一种合成路线如下:已知以下信息: 芳香烃A的相对分子质量在100 110之间,1mol A充分燃烧可生成72g水。 C不能发生银镜反应。 D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。 RCOCH3+ RCHORCOCH = CHR回答下列问题:(1)A的化学名称为 。(2)由B生成C的化学方程式为 。(3)E的分子式为 ,由E生成F的反应类型为 。(4)G的结构简式为 。(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应,又能发生水解反应,H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为 。(6)F的同分异构体中,

8、既能发生银镜反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有 种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为22211的为 (写结构简式)。三、工业流程11锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi+xe- = LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。回答下列问题:(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为 。(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式 。(3)“酸浸”一般在80下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式 ;可用盐酸代

9、替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是 。(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式 。(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式 。(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是 。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有 (填化学式)。四、综合题12二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:甲醇合成反应:(i)CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) H1= -90.1kJmol-1(ii)CO2(g) + 3

10、H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g) H2 = -49.0kJmol-1水煤气变换反应:(iii)CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) H3 = -41.1kJmol-1二甲醚合成反应:(iV)2 CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) H4 = -24.5kJmol-1回答下列问题:(1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是 (以化学方程式表示)。(2)分析二甲醚合成反应(iV)对于CO转化率的影响 。(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热

11、化学方程式为 。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 。(4)有研究者在催化剂(含CuZnAlO和Al2O3)、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是 。(5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度等于甲醇直接燃料电池(5.93kWhkg-1)。若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为 ,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生 个电子的能量;该电池的理论输出电压为1.20V,能量密度E = (列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量,1 kWh = 3.6106J)。五、实验题1

12、3醇脱水是合成烯烃的常用方法,实验室合成环己烯的反应和实验装置如下:可能用到的有关数据如下:合成反应:在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片,冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。B中通入冷却水后,开始缓慢加热a,控制馏出物的温度不超过90。分离提纯:反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤,分离后加入无水氯化钙颗粒,静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。回答下列问题:(1)装置b的名称是 。(2)加入碎瓷片的作用是 ;如果加热一段时间后发现忘记加瓷片,应该采取的正确操作时 (填正确答案标号)。 A立即补加 B冷却后补加 C不需补加 D重新配料(3)本实验中最容

13、易产生的副产物的结构简式为 。(4)分液漏斗在使用前须清洗干净并 ;在本实验分离过程中,产物应该从分液漏斗的 (填“上口倒出”或“下口放出”)。(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 。(6)在环己烯粗产物蒸馏过程中,不可能用到的仪器有 (填正确答案标号)。 A圆底烧瓶 B温度计 C吸滤瓶 D球形冷凝管 E接收器(7)本实验所得到的环己烯产率是 (填正确答案标号)。 A41% B50% C61% D70%参考答案1C【解析】【详解】A.根据侯氏制碱法的原理可表示为NH3+H2O+CO2=NH4HCO3, NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3,2NaHCO3=Na2CO3+CO

14、2+H2O NH4Cl 在常温时的溶解度比 NaCl 大,而在低温下却比 NaCl 溶解度小的原理,在 278K 283K(5 10 ) 时,向母液中加入食盐细粉,而使 NH4Cl 单独结晶析出供做氮肥,故侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异,选项A正确。B.氨气可以与浓盐酸反应生成白烟(氯化铵晶体颗粒),选项B正确;C.碘是人类所必须的微量元素,所以要适当食用含碘元素的食物,但不是含高碘酸的食物,选项C错误;D.黑火药由硫磺、硝石、木炭按一定比例组成,选项D正确。故选C。2A【解析】【详解】A项,1个香叶醇分子中含10个C、18个H和1个O,香叶醇的分子式为C10H18O,A正确;B

15、项,香叶醇中含有碳碳双键,能与溴发生加成反应,使溴的四氯化碳溶液褪色,B错误;C项,香叶醇中含有碳碳双键和醇羟基,能被高锰酸钾溶液氧化,使酸性高锰酸钾溶液褪色,C错误;D项,香叶醇中含有醇羟基,能发生取代反应, D错误;答案选A。3C【解析】试题分析:短周期主族元素简单离子能破坏水的电离平衡的有H+、F、Al3+及S2,X不可能为H,选项C符合题意。考点:元素周期表的结构及水的电离平衡4B【解析】【详解】A银器放在铝制容器中,由于铝的活泼性大于银,故铝为负极,失电子,银为正极,银表面的Ag2S得电子,析出单质银,所以银器质量减小,故A错误;B银作正极,正极上Ag2S得电子作氧化剂,在反应中被还

16、原生成单质银,故B正确;CAl2S3在溶液中不能存在,会发生双水解反应生成H2S和Al(OH)3,故C错误; D黑色褪去是Ag2S转化为Ag而不是AgCl,故D错误;故选B。5C【解析】试题分析:析出沉淀时,银离子浓度至少为:AgCl溶液中c(Ag+)=mol/L =1.5610-8mol/L,AgBr溶液中c(Ag+)=mol/L=7.710-11mol/L,Ag2CrO4溶液中c(Ag+)=mol/L=310-5mol/L,c(Ag+)越小,则越先生成沉淀,所以种阴离子产生沉淀的先后顺序为:Br-、Cl-、CrO42-,故选C。【考点定位】考查难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质【名师点晴

17、】本题考查难溶电解质的溶解平衡的计算与判断,注意根据溶解度判断生成沉淀的先后顺序,需要明确组成不相似的物质,不能直接根据溶度积判断,为易错点。6D【解析】根据酯的水解规律可知, C5H10O2发生水解生成的酸有甲酸1种、乙酸1种、丙酸1种、丁酸2种,共5种;甲醇1种、乙醇1种、丙醇2种、丁醇4种,共8种,所以这些醇和酸重新组合可形成的酯共有40种,答案为D。【考点定位】有机物的同分异构体7D【解析】【详解】A、乙醇与水互溶,不能萃取水中的碘,A错误;B、乙醇和乙酸乙酯互溶,不能直接分液,B错误;C、氯化钠的溶解度受温度影响小,C错误;D、丁醇与乙醇的沸点相差较大。蒸馏即可实现分离,D正确,答案

18、选D。8(1)CO + NaOH200=2MpaHCOONa 2HCOONaNa2C2O4 + H2(2)NaOH溶液 CaC2O4 H2C2O4溶液 H2SO4溶液 CaSO4(3)分别循环利用氢氧化钠和硫酸(降低成本),减小污染。(4)Na2SO4(5)5C2O2- 4 + 2MnO- 4 + 16H+ = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2100%=94.5%【解析】(1)根据工艺流程图可知:CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠方程式为CO + NaOH200=2MpaHCOONa,甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式为2HCOONaNa2C2O4 + H2。(2)根据反应原理和溶解性,

19、由示意图可知,过滤操作的滤液是NaOH溶液,滤渣是CaC2O4;过滤操作的滤液是H2C2O4溶液和H2SO4溶液,滤渣是CaSO4。 (3)根据工艺过程可知,工艺可以循环利用氢氧化钠,工艺可以循环利用硫酸,既提高了原料的利用率,又降低了成本,减小污染。(4)甲酸钠脱氢后的产物为草酸钠,直接用硫酸酸化,生成草酸和硫酸钠,其中含有的杂质主要是Na2SO4。(5)在测定过程中,高锰酸钾为氧化剂,草酸为还原剂,反应的离子方程式5C2O2- 4 + 2MnO- 4 + 16H+ = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2。根据方程式可得关系式: 5H2C2O42H2O 2KMnO4 5 2 n 0.0

20、5mol/L15.010-3L解得n(H2C2O42H2O)=1.87510-3mol则m(H2C2O42H2O)=1.87510-3mol126g/mol=0.236g所以成品的纯度=100%=94.5%【考点定位】化学与技术、基本操作、工艺流程、氧化还原方程式的书写与化学计算9M 9 4 二氧化硅 共价键 3 Mg2Si + 4NH4Cl = SiH4+ 4NH3+ 2MgCl2 CC键和CH键较强,所形成的烷烃稳定。而硅烷中SiSi键和SiH键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成 CH键的键能大于CO键,CH键比CO键稳定。而SiH键的键能却远小于SiO键,所以SiH键不稳定而倾向于

21、形成稳定性更强的SiO键 sp3 13 SiO32- 【解析】【详解】(1)硅原子核外有14个电子,其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,对应能层分别别为K、L、M,其中能量最高的是最外层M层,该能层有s、p、d三个能级,s能级有1个轨道,p能级有3个轨道,d能级有5个轨道,所以共有9个原子轨道,硅原子的M能层有4个电子(3s23p2);故答案为:M;9;4;(2)硅元素在自然界中主要以化合态(二氧化硅和硅酸盐)形式存在,故答案为:二氧化硅(3)硅晶体和金刚石晶体类似都属于原子晶体,硅原子之间以共价键结合在金刚石晶体的晶胞中,每个面心有一个碳原子(晶体硅类似结构),则面心

22、位置贡献的原子为 6=3个;故答案为:共价键;3;(4)Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4、NH3和MgCl2,方程式为:Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2,故答案为:Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2;(5)烷烃中的C-C键和C-H键大于硅烷中的Si-Si键和Si-H键的键能,所以硅烷中Si-Si键和Si-H键的键能易断裂,导致长链硅烷难以生成,故答案为:C-C键和C-H键较强,所形成的烷烃稳定,而硅烷中Si-Si键和Si-H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成;键能越大、物质就越稳定,C-H键的键能大于C-O键,故C-H

23、键比C-O键稳定,而Si-H键的键能远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向与形成稳定性更强的Si-O键;故答案:C-H键的键能大于C-O键,C-H键比C-O键稳定而Si-H键的键能却远小于Si-O键,所以Si-H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si-O键;(6)硅酸盐中的硅酸根(SiO44-)为正四面体结构,所以中心原子Si原子采取了sp3杂化方式;故答案为:sp3;根据图(b)的一个结构单元中含有1个硅、3个氧原子,化学式为SiO32-;故答案为:1:3;SiO32-。10(1)苯乙烯(2)(3)C7H5O2Na 取代反应(4)(不要求立体异构)(5)(6)13【解析】试题分析:(1)

24、根据题目所给的信息:芳香烃A 的相对分子质量(100110),1molA 完全燃烧生成72g水,并且与水在酸性条件下的产物能被氧气氧化,且不能发生银镜反应,说明A 中存在官能团为碳碳双键,进一步可以推出A 为苯乙烯;(2)苯乙烯和水发生加成反应,生成B的结构简式为,与氧气在催化剂条件下发生反应的方程式为;(3)D 能发生银镜反应,说明D 分子中存在醛基,根据核磁共振氢谱存在四种不同类型的H 原子,且能与碳酸钠反应,说明D具有酸性,则D 的结构简式为,E的结构简式为,E的分子式为C7H5O2Na,和CH3I 之间的反应属于取代反应;(4)由 制备流程可知:C 是, F 是,根据信息所提供的信息,

25、可知 G 是;(5)满足条件D的同分异构体H的结构简式为,在酸催化下发生水解反应的化学方程式为;(6)F的同分异构体中,能发生银镜反应,说明含有醛基,能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,有,共13种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为22211的为。考点:考查有机化学基础、有机物的命名、结构简式、反应类型、同分异构体和反应方程式的书写。11(1)+3(2)2Al + 2OH- + 6H2O = 2Al(OH)- 4 + 3H2(3)2LiCoO2+ 3H2SO4 + H2O2Li2SO4+ 2CoSO4+ O2+ 4H2O2H2O22H2O + O2 ;有氯气生成,污染较大。(

26、4)CoSO4+ 2NH4HCO3= CoCO3+ (NH4)2SO4+CO2+ H2O(5) Li1-xCoO2+ LixC6= LiCoO2+ 6C(6)Li+从负极中脱出,经由电解质向正极移动并进入正极材料中Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4【解析】试题分析:(1)根据化合物中,化合价的代数和为0知,LiCoO2中,Co元素的化合价为+3价。(2)正极中含有铝,铝易溶于强碱溶液生成AlO2-,反应的离子方程式为2Al + 2OH- + 2H2O2AlO2+ 3H2。(3)酸浸时反应物有硫酸、过氧化氢以及LiCoO2,生成物有Li2SO4和CoSO4,反应方程式为:2LiCoO2+

27、3H2SO4 + H2O2Li2SO4+ 2CoSO4+ O2+ 4H2O,由题中信息知LiCoO2具有强氧化性,加入过氧化氢发生的反应为:2H2O22H2O + O2。(4)“沉钴”过程中硫酸钴和碳酸氢铵反应生成碳酸钴沉淀、硫酸铵、二氧化碳和水,反应方程式为CoSO4+ 2NH4HCO3CoCO3+ (NH4)2SO4+CO2+ H2O。(5)充放电过程中,LiCoO2和Li1-xCoO2发生氧化还原反应生成LiCoO2和C,反应方程式为Li1-xCoO2+ LixC6LiCoO2+ 6C。(6)放电时,负极上生成锂离子,锂离子向正极移动并进入正极材料中,所以“放电处理”有利于锂在正极的回收

28、,根据流程图知,可回收到的金属化合物有Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4。【考点定位】本题为生产流程题,涉及金属的回收、环境保护、氧化还原反应、物质的分离提纯和除杂等【名师点晴】电极反应式的书写“二判二析一写”二判:判断阴阳极;判断是电极材料放电还是溶液中的离子放电。二析:分析溶液中离子的种类;根据离子放电顺序,分析电极反应。一写:根据电极产物,写出电极反应式。12(1)Al2O3(铝土矿) + 2NaOH + 3H2O = 2NaAl(OH)4NaAl(OH)4+ CO2 = Al(OH)3 + NaHCO3,2Al(OH)3Al2O3+ 3H2O(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应(i)

29、平衡右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反应(iii)消耗部分CO。(3)2CO(g) + 4H2(g) = CH3OCH3+ H2O(g) H = -204.7kJmol-1该反应分子数减少,压强升高使平衡右移,CO和H2转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2浓度增加,反应速率增大。(4)反应放热,温度升高,平衡左移。(5)CH3OCH3+ 3H2O = 2CO2+ 12H+ 12e-12=8.39kWhkg-1【解析】(1)从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程:铝土矿用氢氧化钠溶液溶解,Al2O3+ 2NaOH + 3H2O = 2NaAl(OH)4,铝元素在溶液中以NaAl(OH)4存在,在溶液中通入二氧化碳气体进行酸化,NaAl(OH)4+ CO2 = Al(OH)3 + NaHCO3,过滤得到Al(OH)3沉淀,高温煅烧,2Al(OH)3Al2O3+ 3H2O,得到较高纯度Al2O3。(2)根据四个反应方程式可知:二甲醚合成反应(iV)中消耗甲醇,促进甲醇合成反应(i)平衡右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反应(iii)消耗部

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