高中化学竞赛辅导.ppt

高中化学竞赛辅导.ppt

《高中化学竞赛辅导.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高中化学竞赛辅导.ppt（37页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

高中化学竞赛辅导高中化学竞赛辅导高中化学竞赛辅导高中化学竞赛辅导有机化学有机化学有机化学有机化学一一某某一一乡乡镇镇企企业业以以甲甲苯苯和和氯氯气气为为原原料料（物物质质的的量量之之比比为为1:

1），用用紫紫外外线线照照射射以以合合成成一一氯氯甲甲苯苯（苄苄氯氯），设设备备采采用用搪搪瓷瓷反反应应釜釜。

为为使使反反应应均均匀匀进进行行，使使用用铁铁搅搅拌拌器器进进行行搅搅拌拌。

反反应应结结束束后后，发发现现一一氯氯甲甲苯苯的的产产率率不不高高，而而且且得得到到了了其其它它产产物物。

试说明原因，并写出有关化学反应方程式。

试说明原因，并写出有关化学反应方程式。

二二1，1一一二二溴溴丙丙烷烷在在过过量量的的KOH乙乙醇醇溶溶液液中中加加热热生生成成物物质质A（C3H4）该该物物质质在在气气相相光光照照或或CCl4溶溶液液中中均均可可与与氯氯气气反反应应，在在HgSO4H2SO4的的水水溶溶液液中中与与水水反反应应生生成成物物质质B（C3H6O），B不不能能发发生生很很镜镜反反应应，但但B的的同同分分异异构构体体C却却可可以以；B能能发发生生碘碘仿仿反反应应，但但C却却不不能能。

B能能在在Pt的的存存在在下下与与H2反反应应生生成成物物质质D（C3H8O），D在在浓浓硫硫酸酸存存在在下下加加热热形形成成物物质质E（C3H6），E与与O3反反应应，然然后后在在Zn存存在在下下水水解解，形形成成物物质质F（CH2O）和和物物质质G（C2H4O），），其中其中F的水溶液俗称的水溶液俗称“福尔马林福尔马林”，G与与CrO3在酸性介质中反应生成醋酸。

在酸性介质中反应生成醋酸。

试根据以上过程写出试根据以上过程写出AG的结构简式。

的结构简式。

本题涉及烯、炔、酮、醇、醛等类有机化合物的重要性质首先从本题涉及烯、炔、酮、醇、醛等类有机化合物的重要性质首先从1，l二溴丙烷的消二溴丙烷的消除反应可知除反应可知A为丙快，或根据为丙快，或根据EO3氧化、还原水解生成甲醛和乙醛判断氧化、还原水解生成甲醛和乙醛判断E为丙烯，进而为丙烯，进而推断其它物质的结构。

推断其它物质的结构。

三三两两个个有有机机化化合合物物A和和A，互互为为同同分分异异构构体体，其其元元素素分分析析都都含含溴溴58.4（其其它它元元素素数数据据不不全全，下下同同）。

A、A在在浓浓KOH（或或NaOH）的的乙乙醇醇溶溶液液中中强强热热都都得得到气态化合物到气态化合物B，B含碳含碳85.7。

B跟浓跟浓HBr作用得到化合物作用得到化合物A。

将将A、A分分别别跟跟稀稀NaOH溶溶液液微微微微加加热热，A得得到到C；A得得到到C。

C可可以以被被KMnO4酸酸性性溶溶液液氧氧化化得得到到酸酸性性化化合合物物D，D中中含含碳碳氢氢共共63.6；而而在在同同样样条条件件下下C却却不不被被氧化。

氧化。

1试试写写出出A、A、B、C、C、D的的结结构构简简式式，并并据据此此画画一一框框图图，表表示示它它们们之之间的联系，但是不必写反应条件。

间的联系，但是不必写反应条件。

2试写出试写出CD的氧化反应的离子方程式。

的氧化反应的离子方程式。

据题意，A、A应为溴代烃，脱HBr后得B。

设B为CmHn，计算得m2n，故B是单烯烃，A、A是溴代烷烃。

解得n=4。

那么C应为醇，D为酸C4H8O2，计算其碳氢含量为63.6%，符合题意。

再根据各物质之间的转化，判断出结构简式。

5（CH3）2CHCH2OH4MnO412H5（CH3）2CHCOOH4Mn211H2O四化合物四化合物A（C5H10O）不溶于水，它不与不溶于水，它不与Br2CCl4溶液及金属钠反应，与稀酸反应生溶液及金属钠反应，与稀酸反应生成化合物成化合物B（C5H12O2）。

）。

B与高碘酸反应得甲醛和化合物与高碘酸反应得甲醛和化合物C（C4H8O），），C可发生碘仿反可发生碘仿反应。

试推测化合物应。

试推测化合物A、B、C的结构式并写出有关的反应式。

的结构式并写出有关的反应式。

A的不饱和度为1，它不与Br2/CCl4、Na反应，说明A不含CC和OH，且A水解后原分子式增加了两个氢和一个氧，初步判断A也不含羰基，可能是一个环氧化合物。

B与HIO4反应得HCHO和C，故B一定是邻二醇，且一端是羟甲基（CH3OH），而C可能为醛或酮。

又从C能发生碘仿反应，确定C为一甲基酮，再根据分子式推出C。

五完成下列反应中括号内的反应条件或产物（五完成下列反应中括号内的反应条件或产物（D为氢的同位素）：

为氢的同位素）：

六写出下列反应的方程式，并画出产物六写出下列反应的方程式，并画出产物AH的结构式。

的结构式。

七卤代烃七卤代烃R3CX的取代反应是指其分子中的的取代反应是指其分子中的X原子被其它基团代替的反应，其反应历程大致可分原子被其它基团代替的反应，其反应历程大致可分为为单分子反应历程单分子反应历程（SN1）和和双分子反应历程双分子反应历程（SN2）两类。

两类。

SN1反应历程的整个反应分两步进行的。

反应历程的整个反应分两步进行的。

第一步是被取代的卤原子第一步是被取代的卤原子X与烃基团的共价键发生异裂，共用电子对全部转向卤原子，形成与烃基团的共价键发生异裂，共用电子对全部转向卤原子，形成X；而与而与之相连的烃基碳原子则带一个正电荷，变为之相连的烃基碳原子则带一个正电荷，变为R3C，称谓正碳离子。

第二步是正碳离子与取代基团连称谓正碳离子。

第二步是正碳离子与取代基团连接，形成新的物质。

在这两步过程中，第一步进行得很慢，第二步进行得很快。

即生成正碳离子的过接，形成新的物质。

在这两步过程中，第一步进行得很慢，第二步进行得很快。

即生成正碳离子的过程很慢，正碳离子一旦生成，立即就会与取代基结合。

因而整个反应的快慢，完全取决于第一步的快程很慢，正碳离子一旦生成，立即就会与取代基结合。

因而整个反应的快慢，完全取决于第一步的快慢。

慢。

影响卤代烃取代反应快慢的因素很多。

试通过分析、推断下列因素对影响卤代烃取代反应快慢的因素很多。

试通过分析、推断下列因素对SN1类取代反应有无影响，影响类取代反应有无影响，影响的结果是加快还是减慢？

的结果是加快还是减慢？

（l）溶剂分子的极性大小：

溶剂分子的极性大小：

；

（2）取代基团的亲电和亲核性：

）取代基团的亲电和亲核性：

；（3）卤代烃中烃基）卤代烃中烃基R3C一斥电子能力的大小：

一斥电子能力的大小：

；（4）卤代烃中烃基）卤代烃中烃基R占领的空间的多少（占领的空间的多少（R的结构越复杂，占的空间越多）：

的结构越复杂，占的空间越多）：

；（5）卤素原子被极化变形的难易（原子结构越复杂的卤素原子越易被极化变形）：

）卤素原子被极化变形的难易（原子结构越复杂的卤素原子越易被极化变形）：

。

七

（1）极性大的溶剂能使SN1类反应加快；

（2）取代基团不同对SN1类反应快慢无影响；（3）斥电子能力大的烃基，SN1类反应快；（4）R占空间的大小对SN1类反应无影响；（5）含易极化变形的卤素原子的卤代烃易发生SN1类反应。

八醛类（RCHO）分子中碳基上氧原子吸引电子能力强于碳原子，使羰基碳上带有部分正电荷，从而表现出以下两方面的性质：

1碳基碳接受带负电荷或带部分负电荷的原子或原子团进攻，而发生加成反应，称为亲核加成反应。

2一氢（RCH2CHO）表现出一定酸性，能与碱作用，产生碳负离子：

RCHCHO。

（l）醛与亚硫酸氢钠加成反应的过程如下：

为什么（I）会转化成（）？

答：

（2）已知RCH2CHONH2NH2ARCH2CHNNH2，则A的结构简式为（3）乙醛与乙醇在催化剂作用下，可生成半缩醛（C4H10O2）和缩醛（C6H14O2）。

试写出半缩醛的结构简式和缩醛的结构简式：

半缩醛；缩醛。

（4）试写出乙醛与OH作用产生的碳负离子的电子式，该碳负离子又可进攻另一分子乙醛，而发生加成反应：

2CH3CHOC（分子式：

C4H8O2）D则C、D的结构简式为：

C，D。

八（l）SO4H的酸性强于OH的酸性。

九醇与氢溴酸反应生成溴代烃，其历程如下：

九醇与氢溴酸反应生成溴代烃，其历程如下：

1从从熏熏衣衣草草油油中中提提取取的的一一种种酶酶叫叫沉沉香香醇醇，分分子子式式为为C10H18O，它它可可与与2molBr2加成。

沉香醇用加成。

沉香醇用KMnO4氧化可得到：

氧化可得到：

当当用用氢氢溴溴酸酸与与沉沉香香醇醇反反应应得得到到A（C10H17Br），A仍仍可可使使溴溴水水褪褪色色。

A还还可可由由栊栊牛儿醇牛儿醇与氢溴酸反应得到。

与氢溴酸反应得到。

（1）写出沉香醇的构造式，并给出系统命名；）写出沉香醇的构造式，并给出系统命名；

（2）写出）写出A的构造式和由栊牛儿醇生成的构造式和由栊牛儿醇生成A的历程。

的历程。

2栊牛儿醇加一分子氢的一种产物为栊牛儿醇加一分子氢的一种产物为，该醇与氢溴酸反应生成该醇与氢溴酸反应生成一种溴代烃一种溴代烃B（C10H19Br），），B不使溴水褪色。

写出不使溴水褪色。

写出B的构造式及生成的历程。

的构造式及生成的历程。

十十某某有有机机化化合合物物X，根根据据元元素素分分析析，按按质质量量计计知知其其中中含含碳碳68.2，氢氢13.6，氧氧18.2。

应用质子磁共振谱方法研究化合物应用质子磁共振谱方法研究化合物X表明，在它的分子里含有两种结构类型不同的氢原子。

表明，在它的分子里含有两种结构类型不同的氢原子。

1X的结构式是怎样的？

的结构式是怎样的？

2提出合成提出合成X的方法。

的方法。

分分析析：

1C:

H:

O=5:

12:

1，即即X的的化化学学式式为为C5H12O。

这这是是饱饱和和醇醇或或醚醚。

从从1HNMR可可知知X为醚，是为醚，是（CH3）2COCH3。

2（CH3）2COKCH3I（CH3）2COCH3KI十十一一烃烃A含含92.26（质质量量）的的碳碳。

A与与过过量量的的干干燥燥溴溴化化氢氢于于敞敞口口容容器器中中在在光光照照下下作作用用，很很快快形形成成含含溴溴43.18（质质量量）的的产产物物B。

A与与浓浓溴溴化化氢氢水水溶溶液液之之间间的的反反应应，即即使使在在这这两两种种液液体体搅搅拌拌的的情情况况下下，也也进进行行得得很很慢慢，生生成成的的主主要要产产物物为为化化合合物物C。

B和和C两两种种物物质质都都能能与与热热的的高高锰锰酸酸钾钾溶溶液液反反应应。

当当用用过过量量的的高高锰锰酸酸钾钾作作用用于于B和和C而而得得到到的的反反应应产产物物的的水水溶溶液液被被酸酸化化时时，在在两两种种情情况况下下生生成成了了不不含含卤卤素素的的无无色色晶晶体体物物质质，分分别别表表示示为为BB和和CC。

1gBB能能与与73.4mL的的0.lmol/LNaOH溶液完全反应，而溶液完全反应，而1gCC能与能与81.9mL的的0.1mol/LNaOH溶液反应。

溶液反应。

1试确定物质试确定物质A、B、C结构；结构；2试写出产物试写出产物BB和和CC的化学式；的化学式；3试指出物质试指出物质B和和C的结构；的结构；4试写出题中所述反应的图式；试写出题中所述反应的图式；5试说明由烃试说明由烃A生成生成B和和C的反应图式。

的反应图式。

1烃A中C、H比为：

1:

1；A与过量HBr在光照下反应生成B，说明是双键与HBr起自由基加成反应，根据B中含溴量为43.18%，可计算出烃A的分子量为104。

烃A的分子式为C8H8，其中不饱和度5，减去一个苯环，还剩下一个双键。

A的结构式为C6H5CHCH2，B的结构式为C6H5CH2CH2Br（在光照条件下与HBr的加成是自由基加成，产物为反马氏规则产物）。

C的结构式为：

C6H5CHBrCH3，这是亲电加成，符合马氏规则。

23在过量KMnO4作用B和C时经酸化可生成BB和CC。

同样，根据BB与CC和0.lmol/L的NaOH反应所消耗的量计算出BB和CC的分子量，验证BB和CC的结构。

MBB=136；MCC=122。

十二1（3）2（3）3

（2）4

（2）5

（1）

（2）（3）（4）（5）（6）（7）；（5）（6）（7）（8）（9）6（l）

（2）（3）（4）（5）（6）（7）少；

（1）（5）少（6）（7）7（a）

（1）少（5）（6）；（b）

（1）（3）（4）；（c）（6）（8）；（