减小,选项B错误;C.根据物料守恒c点存在:
c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1+w,选项C正确;D.溶液中酸或碱电离的氢离子或氢氧根离子的浓度越大,水的电离程度越小,a、b、c三点溶液中氢离子浓度依次减小,水的电离程度增大,所以水的电离程度由大到小的顺序的是c>b>a,选项D错误。
答案选C。
第II卷(非选择题)
7.工业废料和废水的处理离不开化学。
I.某工业废料含SiO2、FeS和CuS等物质,采用如下实验方案进行回收利用。
请回答下列问题:
(1)已知步骤①中发生的化学反应为非氧化还原反应,写出产生气体的电子式_______,该气体可用足量的NaOH溶液吸收,该反应的离子方程式是_______________________________
(2)Si 原子在周期表中的位置____________,写出晶体Si的一种主要用途___________。
步骤②的操作依次为____________________、过滤、洗涤、干燥。
滤渣2的主要成分是SiO2和S ,写出步骤③涉及的化学方程式_________________________________。
II.用一种阴、阳离子双隔膜三室电解槽处理含镍酸性废水并获得金属镍的模拟装置如图。
镍棒与外接电源____极相连。
A极区电极反应式是__________________________。
电解一段时间后,B中NaCl溶液的浓度_________填“增大”、“减少”);若将图中阳离子膜去掉,将A、B两室合并,则A极区电极产物是________。
【答案】
H2S+2OH-=S2-+2H2O第三周期IVA族太阳能电池材料、半导体材料、电脑芯片(任写一种)蒸发浓缩降温结晶CuS+H2O2+H2SO4
CuSO4+S+2H2O负极4OH--4e-===2H2O+O2↑增大Cl2(写NaClO也对)
IVA族,晶体Si的一种主要用途有太阳能电池材料、半导体材料、电脑芯片等;步骤②由硫酸亚铁溶液中得到硫酸亚铁晶体,操作依次为蒸发浓缩降温结晶、过滤、洗涤、干燥。
滤渣2的主要成分是SiO2和S ,步骤③涉及的化学方程式为CuS+H2O2+H2SO4
CuSO4+S+2H2O;II.镍棒与外接电源负极相连。
A极区氢氧根离子失电子产生氧气,电极反应式是4OH--4e-===2H2O+O2↑;电解一段时间后,钠离子和氯离子分别通过交换膜进入B区,B中NaCl溶液的浓度增大;若将图中阳离子膜去掉,将A、B两室合并,氯离子在阳极失电子产生氯气,则A极区电极产物是Cl2。
8.石油裂解气用途广泛,可用于合成各种橡胶和医药中间体。
利用石油裂解气合成CR橡胶和医药中间体K的线路如下:
已知:
(1)A的反式异构体的结构简式为____________________。
(2)用系统命名法给B命名,其名称是__________________。
(3)依次写出①、②的反应类型、____________、____________。
(4)C、D、E均为链状结构,且均能与新制氢氧化铜悬浊液共热生成砖红色沉淀,则C中含有的官能团名称是________________________。
写出反应D→E的化学方程式_______________________________________________________。
(5)K的结构简式为_____________________________。
(6)写出F与乙二醇发生聚合反应的化学方程式___________________________________。
(7)写出同时满足下列条件的医药中间体K的所有同分异构体的结构简式_____________。
a.与E互为同系物b.核磁共振氢谱有3种峰
(8)已知双键上的氢原子很难发生取代反应。
以A为起始原料,选用必要的无机试剂合成B,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。
______________________________________________________________。
【答案】
2-氯-1,3-丁二烯加聚反应取代反应碳碳双键、醛基2CH2OHCH2CHO+O2
2OHCCH2CHO+2H2O
【解析】根据流程图,1,3-丁二烯与溴发生1,4-加成,生成A,A为1,4-二溴-2-丁烯(BrCH2CH=CHCH2Br);与氢气发生加成反应后生成1,4-二溴丁烷(BrCH2CH2CH2CH2Br);CR橡胶的单体为2-氯-1,3-丁二烯,由B发生加成反应生成CR橡胶,故B为2-氯-1,3-丁二烯;丙烯催化氧化生成C,C为CH2=CHCHO,D的相对分子质量比C大18,说明C与水加成生成D,D为HOCH2CH2CHO,催化氧化生成E(丙二醛),与银氨溶液反应生成F(丙二酸),与乙醇酯化反应生成G(CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3);根据信息,G(CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3)与BrCH2CH2CH2CH2Br反应生成
,进一步反应生成K(
)。
(1)A为1,4-二溴-2-丁烯(BrCH2CH=CHCH2Br其反式异构体的结构简式为
;
(2)用系统命名法给B命名,其名称是2-氯-1,3-丁二烯;(3)根据流程图和上述分析反应①为加聚反应;反应②为取代反应;(4)C为CH2=CHCHO,含有的官能团名称是碳碳双键、醛基。
反应D→E是HOCH2CH2CHO催化氧化生成丙二醛,反应的化学方程式为2CH2OHCH2CHO+O2
2OHCCH2CHO+2H2O;(5)K的结构简式为
;(6)F(丙二酸)与乙二醇发生聚合反应的化学方程式为
;(7)K(
)的同分异构体满足a.与E互为同系物,则含有醛基b.核磁共振氢谱有3种峰则高度对称,符合条件的同分异构体有
;(8)1,4-二溴-2-丁烯(BrCH2CH=CHCH2Br)在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH,HOCH2CH=CHCH2OH与氯化氢发生加成反应生成HOCH2CH2CHClCH2OH,HOCH2CH2CHClCH2OH在浓硫酸催化且加热条件下发生消去反应生成CH2=CHCCl=CH2,合成路线如下:
。
9.NOx会造成大气污染,工业上采用多种方法进行处理。
I.氯气氧化法:
。
恒温条件下,向2L恒容密闭容器中加入0.2molNO和0.1molCl2。
10min达平衡,测得10min内v(ClNO)=0.005mol/(L·min),则平衡后n(Cl2)=________mol。
若其它条件不变,上述反应在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率______(填“增大”、“减小”或“不变”),此条件下的平衡常数K值为_______
II.臭氧氧化法:
烟气中的NO经O3预处理后转化为NO2,再用CaSO3悬浊液吸收NO2。
已知:
常温下,Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaSO3)=3.1×10-7。
(1)NO与O3反应过程的能量变化如下:
NO被O3氧化的总反应是化合反应,该反应的热化学方程式为_______________。
(2)将CaSO3悬浊液静置,取上层清液,测得pH约为8,用化学用语解释其原因为_______________________________________。
(3)实际吸收NO2的过程中,通过向CaSO3悬浊液中加入Na2SO4固体,提高NO2的吸收速率,从溶解平衡的角度解释其原因:
______________________________________。
III.选择性非催化还原法:
用同位素示踪法,在高温有氧下NH3做还原剂与15NO进行选择性反应。
请将该反应的化学方程式补充完整:
____________________
□15NN+□H2O
【答案】0.05增大403NO(g)+O3(g)
3NO2(g)ΔH=-317.3kJ•mol﹣1SO32-+H2O
HSO3-+OH-CaSO3浊液中存在:
CaSO3(s)
Ca2+(aq)+SO32-(aq),加入Na2SO4固体,由于CaSO4的Ksp较小,SO42-与Ca2+结合生成CaSO4沉淀,c(Ca2+)减小,平衡正向移动,导致c(SO32-)增大,从而使NO2的吸收速率加快4NH3+415NO+O246(2分)
II.
(1)根据图中信息可知①NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g)ΔH=-200.9kJ•mol﹣1,②NO(g)+
O2(g)=NO2(g)ΔH=-58.2kJ•mol﹣1,根据盖斯定律,由①+②
得反应3NO(g)+O3(g)
3NO2(g)ΔH=-317.3kJ•mol﹣1;
(2)将CaSO3悬浊液静置,取上层清液,测得pH约为8,原因为亚硫酸根离子水解呈碱性SO32-+H2O
HSO3-+OH-;(3)实际吸收NO2的过程中,通过向CaSO3悬浊液中加入Na2SO4固体,提高NO2的吸收速率,从溶解平衡的角度解释其原因:
CaSO3浊液中存在:
CaSO3(s)
Ca2+(aq)+SO32-(aq),加入Na2SO4固体,由于CaSO4的Ksp较小,SO42-与Ca2+结合生成CaSO4沉淀,c(Ca2+)减小,平衡正向移动,导致c(SO32-)增大,从而使NO2的吸收速率加快;III.在高温有氧下NH3做还原剂与15NO进行选择性反应,生成15NN和H2O;反应的化学方程式补充完整为:
4NH3+415NO+O2
415NN+6H2O。
x$k!
w
10.葡萄酒中添加的SO2有抗氧化和杀菌等作用。
中华人民共和国国家标准规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25g/L。
I.SO2的制取和部分性质研究。
(1)下列实验室制取、验证漂白性、收集及尾气处理的装置和原理能达到实验目的的是____________
(2)设计实验验证SO2与Fe2+还原性的强弱(可供选择的试剂有:
FeCl2溶液、氯水、KSCN溶液、Ba(NO3)2溶液、BaCl2溶液、KMnO4溶液)。
取SO2的饱和溶液,向其中滴加少量FeCl3溶液,充分反应。
将反应后混合液分成甲、乙两份。
向甲中滴加_________溶液,观察到_____________,可知混合液中无Fe3+;
向乙中滴加_________溶液,观察到______________,可知混合液中有__________由此得出结论:
SO2的还原性强于Fe2+。
II.葡萄酒中SO2的检测。
(3)检测干白葡萄酒(液体为无色)中的SO2或HSO3-。
设计如图1的实验:
甲同学得出实验结论:
干白葡萄酒中不含SO2或HSO3-。
这个结论是否合理_____(填“是”或“否”) 说明理由__________________________________________。
(4)某兴趣小组用图2装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2,并对含量进行测定。
实验步骤:
i.检查装置的气密性后,向图2仪器B中加入300.00ml葡萄酒和适量盐酸
ii.加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应
iii.除去C中过量的H2O2
iv.用0.0900mol/LNaOH标准溶液进行滴定
回答下列问题:
①仪器A的名称是____,A的进水口为____,滴定前排气泡时,应选择图3中的___。
②C中反应生成物的化学式是________,除去过量H2O2的方法是_________________。
③滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00ml,该葡萄酒中SO2含量为____g/L,是否符合国家标准________(填“是”或“否”)。
④下列操作使测定结果比实际值偏高的是______________。
A.B中加入的盐酸挥发
B.滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面
C.配制NaOH标准溶液时,未等烧杯中溶液冷却至室温即转移定容
【答案】DKSCN溶液不变红色(或无明显现象)BaCl2溶液生成白色沉淀SO42-否实验对比说明浓度低的亚硫酸不能使品红褪色,葡萄酒中的SO2含量很低,所以也不能使品红褪色(合理给分)冷凝管bcH2SO4加热法0.24是a
【解析】
(1)A、需用浓H2SO4与Cu反应制取SO2,选项A不能达到实验目的;B、SO2可以使品红溶液褪色,以验证其具有漂白性,但使紫色石蕊变红是证明其与水反应生成的亚硫酸呈酸性,选项B不能达到实验目的;C、SO2的密度比空气大,应用向上排空气法收集,导气管应“长进短出”,选项C不能达到实验目的;D、SO2与饱和Na2SO3溶液反应而被吸收,选项D能达到实验目的。
答案选D;
(2)向甲中滴加KSCN溶液,观察到溶液不变红色(或无明显现象),可知混合液中无Fe3+;向乙中滴加BaCl2溶液溶液,观察到生成白色沉淀,可知混合液中有SO42-由此得出结论:
SO2的还原性强于Fe2+。
(3)结论不合理,实验对比说明浓度低的亚硫酸不能使品红褪色,葡萄酒中的SO2含量很低,所以也不能使品红褪色;(4)①仪器A的名称是冷凝管,A的进水口为b,滴定前排气泡时,应选择图3中的c;②C中反应生成物为硫酸,化学式是H2SO4,除去过量H2O2的方法是加热法;③(6)根据2NaOH~H2SO4~SO2可知SO2的质量为:
×(0.0900mol/L×0.025L)×64g/mol=0.072g,该葡萄酒中的二氧化硫含量为:
=0.24g/L<0.25g/L,符合国家标准;④A.由于盐酸易挥发,有部分氯化氯会挥发到B装置中,所以会使氢氧化钠的用量偏多,所以会导致测定结果比实际值偏高;B.滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,标准液体积偏小,浓度偏低;C.配制NaOH标准溶液时,未等烧杯中溶液冷却至室温即转移定容,标准溶的浓度偏高,消耗体积偏小,测定结果偏低,答案选a。