医疗药品甲基硫菌灵原药HG.docx

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医疗药品甲基硫菌灵原药HG

HG2462.1—93

1主题内容与适用范围

本标准规定了甲基硫菌灵原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。

本标准适用于甲基硫菌灵原药。

有效成分：

甲基硫菌灵

化学名称：

1，2-二-（3-甲氧羰基-2-硫脲基）苯

结构式：

分子式：

C12H14N4O4S2

相对分子质量：

342.40（1989年国际相对原子质量）。

2引用标准

GB1605商品农药采样方法

GB3796农药包装通则

3技术要求

3.1外观：

黄色或灰色粉末，无可见外来杂质。

3.2甲基硫菌灵原药还应符合下列指标要求：

项目

指标

优等品

一等品

合格品

甲基硫菌灵含一,％≤

加热减量,％≥

95.0

0.5

92.0

1.0

85.0

2.0

4试验方法

4.1甲基硫菌灵含量的测定

除另有说明，本试验所使用的试剂均为分析纯试剂。

4.1.1高效液相色谱法（仲裁法）

4.1.1.1方法提要

试样用甲醇溶解，以4-羟基苯甲酸丙酯为内标物，以甲醇＋水（53＋47）为流动相，在以SpherisorbC8（30／127）10μm为填料的液相色谱柱上进行分离，组分用波长为269nm的紫外检测器检测。

4.1.1.2试剂和溶液

甲醇（GB683）；

水：

新制二次蒸馏水；

流动相：

甲醇＋水（53＋47）（V＋V），经G5玻璃砂芯过滤漏斗过滤于深色瓶中，密封、低温保存。

4-羟基苯甲酸丙酯：

经液相色谱分析无干扰物；

内标溶液：

2g／L4-羟基苯甲酸丙酯甲醇溶液；

甲基硫菌灵标样：

已知含量，≥98.5％（m／m）。

4.1.1.3仪器

高效液相色谱仪；具有可变波长紫外检测器；

色谱柱：

内径4.6mm，长200mm不锈钢柱，内填SpherisorbC8（30／127）10μm，理论塔板数大于三万；

过滤器：

滤膜孔径约0.5μm；

进样器：

50μL。

4.1.1.4操作步骤

4.1.1.4.1色谱操作条件

柱温：

40℃；

流动相流速：

1.5mL／min；

检测器波长：

269nm；

进样量：

10μL；

保留时间：

甲基硫菌灵3.0min；

4-羟基苯甲酸丙酯5.7min。

上述液相色谱条件，系典型操作参数。

可根据仪器的特点，对操作参数作适当调整，以获最佳效果。

甲基硫菌灵原药高效液相色谱图

1—甲基硫菌灵；2—4-羟基苯甲酸丙酯

4.1.1.4.2标样溶液和试样溶液的制备

称取含0.10g甲基硫菌灵的标样和试样，精确至0.0001g，分别置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，稀释至刻度，摇匀。

用移液管移取上述溶液5.0mL于10mL具塞小瓶中，再用移液管移取5.0mL内标液于上述各小瓶中，摇匀，用0.5μm孔径过滤器过滤。

取0.5mL滤液于10mL具塞小瓶中，用流动相稀释至10mL，摇匀。

4.1.1.4.3测定

在选定色谱条件下，待仪器稳定后，重复注入标样溶液，直至相邻两次进样甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积比的相对偏差小于0.5％为止。

然后按下列顺序进样：

a．标样溶液；b．试样溶液；c．试样溶液；d．标样溶液。

4.1.1.5计算

根据a、b、c、d四次进样的色谱图，分别求出a．d和b．c甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积。

甲基硫菌灵的质量百分含量（X1）按式

（1）计算：

………………………………………

（1）

式中：

──

b、c两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积比的平均值；

──

a、d两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积比的平均值；

m1──

试样的质量，g；

m2──

标样的质量，g；

w──

标样的纯度，（％，m／m）。

4.1.1.5允许差

两次平行测定结果的绝对差值应不大于1.5％。

4.1.2薄层—紫外法

4.1.2.1方法提要

试样先经薄层分离手段除去杂质，再用紫外分光光度法在波长为269nm处测定。

4.1.2.2试剂和溶液

乙醇乙酯（HG3—1226）；

正已烷；

丙酮（GB686）；

甲醇（GB683）；

硅胶GF254（薄层层析用）：

粒度为10～40μm；

甲基硫菌灵标样：

已知含量，≥98.5％（m／m）；

展开剂：

乙酸乙酯＋正己烷＝1＋1（V＋V），混匀。

4.1.2.3仪器

紫外分光光度计；

层析缸；

薄层板：

秒取约8g硅胶GF254，置于玻璃研钵中，加20mL水，研磨至均匀糊状，立即倒在一块干净的150×180×3mm的玻璃板上，轻轻振动，使硅胶均匀分布在板上，置于水平处晾干。

使用前，将薄层板放于110℃烘箱中活化1.0h，取出，放入干燥器中备用。

紫外灯：

波长范围包括254nm；

容量瓶：

50mL；

移液管：

1mL；

玻璃砂芯过滤漏斗：

G4，25mL。

4.1.2.4操作步骤

称取含有甲基硫菌灵0.13g的标样和试样，精确至0.0001g，分别置于G4玻璃砂芯漏斗，用丙酮溶解，过滤于50mL容量瓶中，定容，摇匀。

移取1.0mL溶液在薄层板上距底边2cm、两侧各1cm处沿15cm边方向点样成直线，并用少量丙酮将移液管尖端余物洗于点样线上。

待溶剂挥发后，将薄层板放入已被展开剂饱和的层析缸中，层析缸中展开剂深度为1cm。

当展开剂前沿上升至距原点14cm时，将板取出，待溶剂挥发后，在紫外灯下，钩画出Rf＝0.35处的主谱带。

将主谱带定量转移至内衬双层定量滤纸的G4玻璃砂芯过滤漏斗中，用45mL甲醇分次洗涤漏斗中的硅胶，滤液均收集于50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。

移取10mL于50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。

同时，作一空白测定。

在波长为269nm处，以空白溶液为参比，使用1cm吸收池同时测定标样和试样溶液的吸光度。

4.1.2.5计算

甲基硫菌灵的质量百分含量（X1）按式

（2）计算：

……………………………………

（2）

式中：

──

试样溶液中甲基硫菌灵的吸光度；

──

标样溶液中甲基硫菌灵的吸光度。

4.1.2.6允许差

两次平行测定结果的绝对差值应不大于1.5％。

4.2加热减量的测定

4.2.1仪器

称量瓶：

内径50mm，高30mm；

烘箱：

100±2℃；

干燥器。

4.2.2将称量瓶在100±2℃烘箱中放置1.0h，在干燥器内放至室温，称量，精确至0.0001g。

在瓶内

放2.5g试样，铺平，再称量，精确至0.0001g。

将该称量瓶放回烘箱，不加盖，烘2.0h后，盖上盖，

取出，放入干燥器至室温，称量，精确至0.0001g。

4.2.3计算

以质量百分数表示的加热减量（X2）按式（3）计算：

X2＝m3－m4/m3－m5×100

……………………………………（3）

式中：

m3──

烘干前试样和称量瓶的质量，g；

m4──

烘干后试样和称量瓶的质量，g；

m5──

称量瓶的质量，g；

5检验规则

5.1甲基硫菌灵原药应由生产单位的质量监督检验部门进行检验，生产单位应保证所有出厂的甲基菌硫灵原药都符合本标准的要求。

5.2经营单位和使用单位有权按照本标准中的各项规定，核验所收到的甲基硫菌灵原药是否符合本标准要求。

5.3取样方法按GB1605进行。

所取样品应分成两瓶，一瓶交质量监督检验部门检验，一瓶封存。

5.4检验结果中，当有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装件中取样进行检验，重新检验的结果中，即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批甲基硫菌灵原药为不合格产品。

5.5当供需双方对产品质量发生争议时，可以通过双方协商解决或由法定的检验机构，按照本标准规定的检验方法，进行仲裁分析。

6标志、包装、运输和贮存

6.1甲基硫菌灵原药的标志和包装应符合GB3796中的有关规定，并加商标。

6.2运输和贮存时，应严防潮湿和日晒，保持良好的通风，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入。

附录A

国际农药分析协作委员会（CIPAC）方法

（参考件）

A1方法提要

试样用甲醇溶解，以4-羟基苯甲酸丙酯为内标物，以乙腈＋甲醇＋水（25＋25＋50）为流动相，在以LichrosorbRP-8（10μm）或ZorboxBPC8（7～8μm）为填料的液相色谱柱上进行分离，组分用波长为269nm的紫外检测器检测。

A2仪器和试剂

液相色谱仪：

具有可变波长紫外检测器；

色谱柱：

内径4.6mm，长250mm的不锈钢柱，内填LichrosorbRP—8（10μm）或ZorboxBPC8（7～8μm），理论塔板数五千以上；

过滤器：

具有0.45μm滤芯；

超声波浴槽；

乙腈：

液相色谱纯；

甲醇：

液相色谱纯；

水：

蒸馏水或去离子水；

流动相：

乙腈＋甲醇＋水（25＋25＋50），使用前经0.45μm过滤器过滤、脱气。

甲基硫菌灵标样：

已知纯度的分析用标样；

4-羟基苯甲酸丙酯：

优级纯；

内标溶液：

0.5g／L4-羟基苯甲酸丙酯甲醇溶液。

A3色谱操作条件

柱温：

40℃；

流动相流速：

1mL／min（约4MPa）；

检测器波长：

269nm；

检测灵敏度：

使峰高达满刻度的80％～90％；

进样量：

20μL；

记录仪纸速：

0.5cm／min。

保留时间：

甲基硫菌灵：

6.7min；

4-羟基苯甲酸丙酯：

10.4min。

A4标样溶液和试样溶液的制备

称取含有0.10g甲基硫菌灵的标样和试样于200mL容量瓶中，加入150mL甲醇，于超声波浴槽中放置10min，冷却后用甲醇定容、摇匀。

移取上层清液5mL于50mL容量瓶中，准确移入5mL内标液，用流动相定容、摇匀。

进样前，用具有0.45μm滤芯的过滤器过滤。

标样必须每日配制。

A5测定步骤

在规定色谱条件下，待仪器稳定后，重复注入标样溶液，直到相邻两次进样甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积（或峰高）比的相对偏差小于0.5％为止。

然后按下列顺序进样：

a．标样溶液；b．试样溶液；c．试样溶液；d．标样溶液。

A6计算

根据a、b、c、d四次进样的色谱图，分别求出a、d和b、c甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯的峰面积（或峰高）。

甲基硫菌灵的质量百分含量（X1）按式（A1）计算；

……………………………………（A1）

式中：

──

b、c两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积（或峰高）比的平均值；

──

a、d两次进样标样溶液甲基菌硫灵与4-羟基苯甲酸丙酯峰面积（或峰高）比的平均值；

m1──

试样的质量，g；

m2──

标样的质量，g；

w──

标样的纯度，（％，m／m）。