化学 人教版选择性必修1第二章 第二节 第4课时 温度催化剂对化学平衡移动的影响.docx

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化学人教版选择性必修1第二章第二节第4课时温度催化剂对化学平衡移动的影响

第4课时 温度、催化剂对化学平衡移动的影响

[核心素养发展目标] 1.变化观念与平衡思想:

从变化的角度认识化学平衡的移动,即可逆反应达到平衡后,温度、催化剂改变,平衡将会发生移动而建立新的平衡。

2.证据推理与模型认知:

通过实验论证说明温度、催化剂的改变对化学平衡移动的影响,构建分析判断化学平衡移动方向的思维模型(勒夏特列原理)。

一、温度、催化剂对化学平衡移动的影响

1.温度对化学平衡移动的影响

(1)实验探究温度对化学平衡移动的影响

按表中实验步骤要求完成实验,观察实验现象,填写下表:

实验原理

 ΔH=-56.9kJ·mol-1

实验步骤

实验现象

热水中混合气体颜色加深;冰水中混合气体颜色变浅

实验结论

混合气体受热颜色加深,说明NO2浓度增大,即平衡向逆反应方向移动;混合气体被冷却时颜色变浅,说明NO2浓度减小,即平衡向正反应方向移动

(2)温度对化学平衡移动的影响规律

①任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态都受温度的影响。

②当其他条件不变时:

温度升高,平衡向吸热反应方向移动;

温度降低,平衡向放热反应方向移动。

(3)用v—t图像分析温度对化学平衡移动的影响

已知反应:

mA(g)+nB(g)pC(g) ΔH<0,当反应达平衡后,若温度改变,其反应速率的变化曲线分别如下图所示。

t1时刻,升高温度,v′正、v′逆均增大,但吸热反应方向的v′逆增大幅度大,则v′逆>v′正,平衡逆向移动。

t1时刻,降低温度,v′正、v′逆均减小,但吸热反应方向的v′逆减小幅度大。

则v′正>v′逆,平衡正向移动。

2.催化剂对化学平衡的影响

(1)催化剂对化学平衡的影响规律

当其他条件不变时:

催化剂不能改变达到化学平衡状态时反应混合物的组成,但是使用催化剂能改变反应达到化学平衡所需的时间。

(2)用v—t图像分析催化剂对化学平衡的影响

t1时刻,加入催化剂,v′正、v′逆同等倍数增大,则v′正=v′逆,平衡不移动。

提醒 ①一般说的催化剂都是指的正催化剂,即可以加快反应速率。

特殊情况下,也使用负催化剂,减慢反应速率。

②用速率分析化学平衡移动的一般思路

 

(1)温度可以影响任意可逆反应的化学平衡状态(  )

(2)催化剂能加快反应速率,提高单位时间内的产量,也能提高反应物的转化率(  )

(3)升高温度,反应速率加快,化学平衡正向移动(  )

(4)升高温度,反应速率加快,但反应物的转化率可能降低(  )

(5)对于可逆反应,改变外界条件使平衡向正反应方向移动,平衡常数一定增大(  )

(6)升高温度,化学平衡常数增大(  )

(7)平衡移动,平衡常数不一定改变,但平衡常数改变,平衡一定发生移动(  )

答案 

(1)√ 

(2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)√

1.反应:

A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<0,达平衡后,将反应体系的温度降低,下列叙述中正确的是(  )

A.正反应速率增大,逆反应速率减小,平衡向右移动

B.正反应速率减小,逆反应速率增大,平衡向左移动

C.正反应速率和逆反应速率都减小,平衡向右移动

D.正反应速率和逆反应速率都减小,平衡向左移动

答案 C

解析 降低温度,v正、v逆均减小,平衡向放热反应方向移动,即平衡正向移动。

2.改变温度可以使化学平衡发生移动,化学平衡常数也会发生改变,通过分析以下两个反应,总结出温度对化学平衡常数的影响规律。

(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

化学平衡常数K1=____________,升温化学平衡逆向移动,K1________(填“增大”或“减小”,下同),ΔH____0(填“>”或“<”,下同)。

(2)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

化学平衡常数K2=______________,升温化学平衡正向移动,K2________,ΔH________0。

答案 

(1)

 减小 <

(2)

 增大 >

3.在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表所示:

t/℃

700

800

830

1000

1200

K

0.6

0.9

1.0

1.7

2.6

回答下列问题:

(1)该反应为____________(填“吸热”或“放热”)反应。

(2)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:

3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为______。

(3)在1200℃时,某时刻平衡体系中CO2、H2、CO、H2O的浓度分别为2mol·L-1、2mol·L-1、4mol·L-1、4mol·L-1,则此时上述反应的平衡____________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。

答案 

(1)吸热 

(2)700℃ (3)向逆反应方向

解析 

(1)根据题干中的表格可知,随着温度的升高,平衡常数逐渐增大,说明正反应为吸热反应。

(2)某温度下,各物质的平衡浓度有如下关系3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),根据该反应的平衡常数表达式K=

可知,K=

=0.6,平衡常数只与温度有关,温度一定,平衡常数为定值,所以此时对应温度为700℃。

(3)1200℃时,Q=

,将各物质的浓度代入可得Q=4,而此温度下的平衡常数为2.6,即Q>K,所以平衡向逆反应方向移动。

化学平衡常数的应用

(1)判断反应进行的程度

K值越大,该反应进行得越完全,反应物的转化率越大;反之,就越不完全,转化率越小。

(2)判断反应的热效应

①升高温度:

K值增大→正反应为吸热反应;K值减小→正反应为放热反应。

②降低温度:

K值增大→正反应为放热反应;K值减小→正反应为吸热反应。

(3)判断反应是否达到平衡或反应进行的方向

当Q=K时,反应处于平衡状态;

当Q<K时,反应向正反应方向进行;

当Q>K时,反应向逆反应方向进行。

二、勒夏特列原理

1.定义

如果改变影响平衡的条件之一(如温度、浓度、压强等),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。

简单记忆:

改变―→减弱这种改变。

2.适用范围

(1)勒夏特列原理仅适用于已达到平衡的反应体系,不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用该原理。

此外,勒夏特列原理对所有的动态平衡(如溶解平衡、电离平衡和水解平衡等)都适用。

(2)勒夏特列原理只适用于判断“改变影响平衡的一个条件”时平衡移动的方向。

若同时改变影响平衡移动的几个条件,则不能简单地根据勒夏特列原理来判断平衡移动的方向,只有在改变的条件对平衡移动的方向影响一致时,才能根据勒夏特列原理进行判断。

 

(1)对于可逆反应,升高温度,若v正增大,则v逆减小,平衡正向移动(  )

(2)勒夏特列原理适用于所有的动态平衡(  )

(3)其他条件不变,若增大某反应物的浓度,则平衡向减少该物质浓度的方向移动,最终该物质的浓度减小(  )

(4)光照时,氯水颜色变浅,可用勒夏特列原理解释(  )

答案 

(1)× 

(2)√ (3)× (4)√

1.已知:

CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)在一定条件下达到化学平衡后,降低温度,混合物的颜色变浅,下列关于该反应的说法正确的是______________(填字母)。

A.该反应为放热反应

B.降温后CO的浓度增大

C.降温后NO2的转化率增大

D.降温后NO的体积分数增大

E.增大压强混合气体的颜色不变

F.恒容时,通入He气体,混合气体颜色不变

G.恒压时,通入He气体,混合气体颜色不变

答案 ACDF

2.在一密闭容器中发生反应:

N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,在某一时刻达到平衡,测得c(N2)=1mol·L-1,容器内压强为p,温度为T。

(1)再向容器中通入N2,使其浓度变为2mol·L-1,并保持容积不变,再次达到平衡时c(N2)的范围是________________。

(2)缩小体积至平衡时的一半,并保持温度不变,再次达到平衡时压强p′的范围是______________。

(3)迅速升温至T1,并保持容积不变,且不与外界进行热交换,再次达到平衡时,温度T′的范围是________________________________________________________________________。

答案 

(1)1mol·L-1

(2)p

特别提醒 平衡移动的结果只能是“减弱”外界条件的改变,但不能完全“消除”这种改变。

可概括为“外变大于内变”。

3.下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是________(填字母)。

A.溴水中存在如下平衡:

Br2+H2OHBr+HBrO,当加入NaOH溶液后颜色变浅

B.对2H2O22H2O+O2↑的反应,使用MnO2可加快制O2的反应速率

C.反应:

CO+NO2CO2+NO ΔH<0,升高温度,平衡向逆反应方向移动

D.合成氨反应:

N2+3H22NH3 ΔH<0,为使氨的产率提高,理论上应采取低温高压的措施

E.H2(g)+I2(g)2HI(g),缩小体积加压颜色加深

答案 BE

解析 催化剂只能改变反应速率,对化学平衡的移动无影响。

勒夏特列原理只能解决与平衡移动有关的问题。

不涉及平衡移动的问题都不能用勒夏特列原理解释,常见的有:

(1)使用催化剂不能使化学平衡发生移动;

(2)反应前后气体体积不变的可逆反应,改变压强可以改变化学反应速率,但不能使化学平衡发生移动;

(3)发生的化学反应本身不是可逆反应;

(4)外界条件的改变对平衡移动的影响与生产要求不完全一致的反应。

随堂演练 知识落实

1.对于反应:

2A(g)+B(g)2C(g) ΔH<0,当温度升高时,平衡向逆反应方向移动,其原因是(  )

A.正反应速率增大,逆反应速率减小

B.逆反应速率增大,正反应速率减小

C.正、逆反应速率均增大,但是逆反应速率增大的程度大于正反应速率增大的程度

D.正、逆反应速率均增大,而且增大的程度一样

答案 C

解析 升高温度,正、逆反应速率均增大,但是两者增大的程度不一样,所以升高温度后,正、逆反应速率不再相等,化学平衡发生移动。

当逆反应速率增大的程度大于正反应速率增大的程度时,平衡向逆反应方向移动。

2.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是(  )

A.光照新制的氯水时,溶液的pH逐渐减小

B.加催化剂,使N2和H2在一定条件下转化为NH3

C.可用浓氨水和氢氧化钠固体快速制氨

D.增大压强,有利于SO2与O2反应生成SO3

答案 B

3.(2020·济南高二质检)只改变一个影响因素,平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述错误的是(  )

A.K值不变,平衡可能移动

B.K值变化,平衡一定移动

C.平衡移动,K值可能不变

D.平衡移动,K值一定变化

答案 D

解析 平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡也可能发生移动,则K值不变,平衡可能移动,A正确;K值变化,说明反应的温度一定发生了变化,因此平衡一定移动,B正确;平衡移动,温度可能不变,因此K值可能不变,C正确;平衡移动,温度可能不变,因此K值不一定变化,D错误。

4.在高温、催化剂条件下,某反应达到平衡,平衡常数K=

恒容时,升高温度,H2浓度减小。

下列说法正确的是(  )

A.该反应的焓变为正值

B.恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小

C.升高温度,逆反应速率减小

D.该反应的化学方程式为CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g)

答案 A

解析 因为K=

,所以化学方程式为CO2(g)+H2(g)

CO(g)+H2O(g)。

由升温,H2浓度减小知,升温平衡右移,所以正向吸热,即ΔH>0。

5.在密闭容器中进行如下反应:

CO2(g)+C(s)

2CO(g)

ΔH>0,达到平衡后,若改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化。

(1)增加C(s),则平衡__________(填“逆向移动”“正向移动”或“不移动”,下同),c(CO2)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。

(2)保持温度不变,增大反应容器的容积,则平衡_____,c(CO2)________。

(3)保持反应容器的容积和温度不变,通入He,则平衡________,c(CO2)________。

(4)保持反应容器的容积不变,升高温度,则平衡_____,c(CO)________。

答案 

(1)不移动 不变 

(2)正向移动 减小 (3)不移动 不变 (4)正向移动 增大

解析 

(1)C为固体,增加C的量,其浓度不变,平衡不移动,c(CO2)不变。

(2)增大反应容器的容积,即减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,c(CO2)减小。

(3)通入He,但容积和温度不变,平衡不会发生移动,c(CO2)不变。

(4)容积不变,升高温度,平衡向吸热方向移动,c(CO)增大。

 

一、选择题:

每小题只有一个选项符合题意。

1.已知反应:

2NO2(g)N2O4(g),把NO2、N2O4的混合气体盛装在两个连通的烧瓶里,然后用弹簧夹夹住橡皮管,把烧瓶A放入热水里,把烧瓶B放入冰水里,如图所示。

与常温时烧瓶内气体的颜色进行对比发现,A烧瓶内气体颜色变深,B烧瓶内气体颜色变浅。

下列说法错误的是(  )

A.上述过程中,A烧瓶内正、逆反应速率均加快

B.上述过程中,B烧瓶内c(NO2)减小,c(N2O4)增大

C.上述过程中,A、B烧瓶内气体密度均保持不变

D.反应2NO2(g)N2O4(g)的逆反应为放热反应

答案 D

解析 升高温度,正、逆反应速率都增大,A项正确;B烧瓶内气体颜色变浅,说明平衡向生成N2O4的方向移动,B烧瓶内c(NO2)减小,c(N2O4)增大,B项正确;容器的容积不变,混合气体的质量不变,A、B烧瓶内气体密度都不变,C项正确;放在热水中的A烧瓶内气体颜色变深,放在冰水中的B烧瓶内气体颜色变浅,说明升高温度平衡向生成NO2的方向移动,降低温度平衡向生成N2O4的方向移动,故反应2NO2(g)N2O4(g)的正反应为放热反应,D项错误。

2.在一密闭容器中,发生可逆反应:

3A(g)3B+C(正反应为吸热反应),平衡时,升高温度,气体的平均相对分子质量有变小的趋势,则下列判断中正确的是(  )

A.B和C可能都是固体

B.B和C一定都是气体

C.若C为固体,则B一定是气体

D.B和C不可能都是气体

答案 C

解析 正反应吸热,升温,平衡右移。

若B、C都为固体,则气体的相对分子质量不变,故A错误;若C为固体,B为气体,平衡右移,气体的总质量减小,总物质的量不变,气体的平均相对分子质量减小,故B错误、C正确;若B、C都是气体,平衡右移,气体的总质量不变,总物质的量增加,则平均相对分子质量减小,故D错误。

3.将H2(g)和Br2(g)充入恒容密闭容器,恒温下发生反应:

H2(g)+Br2(g)2HBr(g) ΔH<0,平衡时Br2(g)的转化率为a;若初始条件相同,绝热下进行上述反应,平衡时Br2(g)的转化率为b。

a与b的关系是(  )

A.a>bB.a=b

C.a

答案 A

解析 该反应为放热反应,绝热下进行反应,温度升高,平衡左移,所以绝热平衡时的转化率低于恒温平衡时的转化率,即a>b。

4.在一定条件下,可逆反应达到化学平衡:

I2(g)+H2(g)2HI(g)(正反应是放热反应)。

要使混合气体的颜色加深,可以采取的方法是(  )

A.降低温度B.增大H2的浓度

C.减小容器体积D.增大容器体积

答案 C

解析 降低温度,平衡正向移动,混合气体颜色变浅,A项错误;增大H2的浓度,平衡正向移动,c(I2)减小,混合气体颜色变浅,B项错误;减小容器体积相当于增大压强,平衡不移动,但c(I2)增大,气体颜色加深,C项正确;增大容器体积,c(I2)减小,气体颜色变浅,D项错误。

5.COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) ΔH>0。

当反应达到平衡时,下列能提高COCl2转化率的措施是(  )

①升温 ②恒容通入惰性气体 ③增加CO的浓度 ④减压 ⑤加催化剂 ⑥恒压通入惰性气体

A.①②④B.①④⑥C.②③⑤D.③⑤⑥

答案 B

解析 该反应为气体体积增大的吸热反应,所以升温和减压均可以促使反应正向移动。

恒压通入惰性气体,相当于减压。

恒容通入惰性气体与加催化剂均对平衡无影响。

增加CO的浓度,将导致平衡逆向移动。

6.在水溶液中存在反应:

Ag+(aq)+Fe2+(aq)Ag(s)+Fe3+(aq) ΔH<0,达到平衡后,为使平衡体系中析出更多的银,可采取的措施是(  )

A.升高温度B.加水稀释

C.增大Fe2+的浓度D.常温下加压

答案 C

解析 正反应放热,升高温度,平衡向逆反应方向移动,A错误;加水稀释,平衡向离子数目增多的方向移动,即平衡向逆反应方向移动,B错误;增大Fe2+的浓度,平衡向正反应方向移动,C正确;常温下加压对水溶液中的平衡移动几乎无影响,D错误。

7.一定温度下,在密闭容器中发生反应:

N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0,反应达到平衡时,下列说法不正确的是(  )

A.若缩小容器的体积,则容器中气体的颜色先变深后又变浅,且比原平衡颜色深

B.若压强不变,向容器中再加入一定量的N2O4,再次达到平衡时各种物质的百分含量不变

C.若体积不变,向容器中再加入一定量的N2O4,相对于原平衡,平衡向正反应方向移动,再次平衡时N2O4的转化率将升高

D.若体积不变,升高温度,再次平衡时体系颜色加深

答案 C

解析 缩小容器体积,NO2的浓度变大,颜色加深,平衡向左移动使混合气体颜色又变浅,但依据“减弱不消除”可知,新平衡时NO2的浓度仍比原平衡大,即气体颜色比原平衡深;若压强不变,再充入N2O4气体,容器体积变大,达到新平衡与原平衡等效,因此新平衡时各物质的百分含量不变;若体积不变,向容器中再加入一定量的N2O4,则相对于原平衡,平衡向逆反应方向移动,再次平衡时N2O4的转化率将降低;若体积不变,升温,平衡正向移动,再次平衡时体系中NO2的浓度增大,气体颜色加深。

8.(2019·牡丹江第一高级中学高二月考)下列事实不能用勒夏特列原理解释的是(  )

①工业合成氨,反应条件选择高温 ②实验室可以用排饱和食盐水的方法收集氯气 ③使用催化剂可加快SO2转化为SO3的速率 ④硫酸工业中,增大O2的浓度有利于提高SO2的转化率

A.②③B.②④

C.①③D.①④

答案 C

解析 ①工业合成氨的反应为放热反应,升高温度,平衡左移,不利于氨气的生成,不能用勒夏特列原理解释;②氯气溶于水的反应是一个可逆反应:

Cl2+H2OH++Cl-+HClO,因为饱和食盐水中含有大量的氯离子,相当于在氯气溶于水的反应中增加了大量的生成物氯离子,平衡向逆反应方向移动,氯气溶解量减小,可以用勒夏特列原理解释;③催化剂不影响平衡移动,只能加快化学反应速率,所以不能用勒夏特列原理解释;④增大反应物O2的浓度,平衡向正反应方向移动,能增大SO2的转化率,可以用勒夏特列原理解释。

综上所述,C项符合题意。

9.(2019·山东潍坊期中)对于反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0已达平衡,在其他条件不变的情况下,如果分别改变下列条件,对化学反应速率和化学平衡产生的影响与图像不相符的是(  )

答案 C

解析 改变温度会使v正、v逆都发生“突变”且升温向吸热反应方向移动,即逆向移动,

v逆>v正。

二、选择题:

每小题有一个或两个选项符合题意。

10.I2在KI溶液中存在下列平衡:

I2(aq)+I-(aq)I

(aq),某I2、KI混合溶液中,I

的物质的量浓度c(I

)与温度T的关系如图所示(曲线上任何一点都表示平衡状态)。

下列说法不正确的是(  )

A.温度为T1时,向该平衡体系中加入KI固体,平衡正向移动

B.I2(aq)+I-(aq)I

(aq)的ΔH>0

C.若T1时,反应进行到状态d时,一定有v正>v逆

D.状态a与状态b相比,状态b时I2的转化率更高

答案 BD

解析 加入KI固体,c(I-)增大,平衡正向移动,A项正确;由图可知,温度越高,c(I

)越小,则升高温度,平衡逆向移动,正反应为放热反应,ΔH<0,B项错误;T1时,反应进行到状态d时,c(I

)小于平衡时浓度,则平衡向正反应方向移动,则一定有v正>v逆,C项正确;a、b均为平衡点,a点温度低,该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动,则状态a时I2的转化率更高,D项错误。

11.(2020·郑州高二检测)N2O5是一种新型硝化剂,在一定温度下可以发生以下反应:

2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0。

T1温度时,向密闭容器中通入N2O5,部分实验数据见下表:

时间/s

0

500

1000

1500

c(N2O5)/mol·L-1

5.00

3.52

2.50

2.50

下列说法中不正确的是(  )

A.500s内,N2O5的分解速率为2.96×10-3mol·L-1·s-1

B.T1温度下的平衡常数K1=125,平衡时N2O5的转化率为50%

C.T1温度下的平衡常数为K1,T2温度下的平衡常数为K2,若T1>T2,则K1

D.达到平衡后,其他条件不变,将容器的体积压缩到原来的

,则再次达到平衡时,c(N2O5)<5.00mol·L-1

答案 CD

解析 500s内,N2O5的浓度变化量为(5.00-3.52)mol·L-1=1.48mol·L-1,v(N2O5)=

=2.96×10-3mol·L-1·s-1;B项,分析如下:

        2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)

起始浓度/mol·L-15.0000

转化浓度/mol·L-12.505.001.25

平衡浓度/mol·L-12.505.001.25

K1=

=125,平衡时N2O5的转化率为50%;C项,该反应的正反应为吸热反应,升高温度,平衡常数增大,故K1>K2;D项,达到平衡后,其他条件不变,将容器的体积压缩到原来的

,相当于增大压强,平衡向左移动,则c(N2O5)>5.00mol·L-1。

12.(2019·山东潍坊期中)关节炎首次发作一般在寒冷季节,原因是关节滑液中形成了尿酸钠晶体(NaUr),易诱发关节疼痛,其化学机理是:

①HUr(aq)+H2O(l)Ur-(aq)+H3O+(aq) ②Ur-(aq)+Na+(aq)NaUr(s) ΔH。

下列叙述错误的是(  )

A.降低温度,反应②平衡正向移动

B.反应②正方向是吸热反应

C.降低关节滑液中HUr及Na+含量是治疗方法之一

D.关节保暖可以缓解疼痛,原理是平衡②逆向移动

答案 B

13.下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是(  )

A.夏天,打开啤酒瓶时会从瓶口逸出气体

B.浓氨水中加入氢氧化钠固体时产生较多的刺激性气味的气体

C.压缩氢气与碘蒸气反应的平衡混合气体,颜色变深

D.将盛有二氧化氮和四氧化二氮混合气体的密闭容器置于冷水中,混合气体的颜色变浅

答案 C

解析 A

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