酸沉降王振山讲解.docx

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酸沉降王振山讲解

酸沉降（2008年3月，王振山）

近地面层大气化学与空气污染

一、酸沉降

１、酸沉降的分类

酸沉降是指大气中的酸性物质通过干、湿沉降两种途径迁移到地表的过程。

在早期的研究中，人们几乎完全致力于湿沉降（即酸雨）的研究，后来发现引起环境问题时，往往是干、湿沉降综合作用的结果，两种作用各占50%。

因此，近年来已逐渐用“酸沉降”来取代“酸雨”的提法，酸沉降化学就是研究干、湿沉降过程中与酸有关的化学问题。

⑴、酸性湿沉降：

指大气中的酸性物质通过降水（即天然降水，或称大气降水，包括雨、雪、雾、霜、雹、露或其他形式的大气降水）而降落到地面的过程。

⑵、酸性干沉降：

指大气中的污染气体和颗粒物等酸性物质，在非降水时，通过重力或气流的作用，直接迁移降落到地表的过程。

２、作用机制

⑴、湿沉降的作用机制

①、雨除（rainout）

雨除是指被除去的物质（气体和颗粒物）参与了云的形成过程，即作为云滴的凝结核，使水蒸汽在其上凝结，云滴吸收、附着、溶解大气中的成分，并伴随化学反应的发生。

②、冲刷（washout）

冲刷是在云层下部即降水过程中的去除。

﹡湿沉降可以去除大气颗粒物总量的80～90%。

﹡酸雨（acidrain）就是酸性物质的湿沉降而形成的。

⑵、干沉降的作用机制

①、重力作用

大气中直径大于10μm的颗粒物，可以通过重力作用降落在土壤、水体表面或植物、建筑物上，被吸附或吸收。

②、随气流的对流、扩散作用

直径过小的大气颗粒物，随着气流的对流与扩散，与地表碰撞而被吸附或吸收。

干沉降：

通过重力对颗粒物的作用，使它沉降，沉降的速率与颗粒物的粒径、密度、空气

运动粘滞系数有关，如：

颗粒直径（μm）

沉降速率（cm·s-1）

到达地面所需时间

0.1

8×10-5

2－13a

1

4×10-3

13－98h

10

0.3

4－9h

100

30

3－18min

３、酸雨

现代酸雨的研究是从早期的降水化学发展而来的。

早在1761～1767年，Marggraf就进行了雨雪的降水化学测定。

“酸雨”一词是英国化学家罗伯特·安格斯·史密斯（R·AngusSmith）于1872年首先提出的，在其《空气和雨：

化学气象学的开端》一书中首先使用了"酸雨"这一术语，指出降水的化学性质受燃煤和有机物分解等因素的影响，同时也指出酸雨对植物和材料是有害的。

Potter（1930）最早采用pH来表示雨水的酸度。

1982年6月召开了“国际环境酸化会议”，标志着酸雨已成为全球性的环境问题。

⑴、pH＜5.6的降水称为酸雨

未受污染的大气中，φ（CO2）=330×10-6。

如果只把CO2作为影响天然降水pH的因素，通过下述平衡可以计算出pH=5.6。

溶解平衡：

CO2（g）+H2O

CO2·H2O，CO2的水合平衡常数KH，即亨利定律常数；

电离平衡：

H2CO3

H++HCO-3，Ka1；HCO-3

H++CO2-3，Ka2；H2O

H++OH-，Kw。

，

，

按电荷平衡原理：

c（H+）=c（OH-）+c（HCO3-）+2c（CO32-）

将c（H+）、c（HCO3-）和c（CO32-）代入上式，得

，

计算结果，pH=5.6。

多年来国际上一直将此值作为洁净大气水的背景值，把pH=5.6作为判断酸性降水的界限。

把pH＜5.6的降水称为酸雨。

⑵、对“pH=5.6作为酸性降水的界限”提出异议

近年来通过对降水的多年观测，对pH=5.6作为酸性降水的界限以及判别人为污染的界限，亦即降水污染与否的判别标准问题，提出异议。

主要论点如下：

①、在高清洁大气中，除CO2外还存在各种酸、碱性气体和大气颗粒物，降水酸度是各种物质综合作用的结果，其pH不一定是5.6。

②、HNO3和H2SO4并非都是人为源。

生物过程产生的H2S、CH3SCH3，火山喷发的SO2，海盐中的SO2-4等都可能进入雨水，单由天然硫化物的存在产生的pH值为4.5~5.6，平均值为5.0。

③、因空气中的碱性物质的中和作用，使得空气中酸性污染严重的地区并不表现出来酸雨，例如我国北方地区。

降水pH＞5.6的地区并不都意味着没有人为污染。

④、其他离子污染严重的降水并不一定表现强酸性，因为离子的相关性不同。

﹡〔天然降水是指在大气中凝聚并降落到地面的各种形式的水，包括液态的雨、雾和固态的雪、雹等。

降水的pH值用来表示降水的酸度。

所谓溶液的总酸度是指溶液中H+的储量，代表此溶液的碱中和容量。

溶液的总酸度包括自由质子强酸）和末解离质子（弱酸）两部分，而溶液的pH值则是强酸部分的量度。

关于降水pH的背景值引出了关于酸雨判别标准的争论，酸雨的判别标准是人们根据大气中CO2的平均含量计算出来的。

对于绝大多数地区，该标准基本适用。

〕

﹡〔然而，目前许多研究结果表明，干净大气中除了CO2以外，还有SO2、NH3等微量气体，虽然含量小，但是也能显著影响降水的酸碱性，如果考虑CO2：

33Pa，SO2：

0.8Pa，NH3：

0.6Pa，则可以计算得到大气的降水中pH=4.9。

而且具体到一个地区降水是否酸性降水，还与该地区的地理形式有关。

即使在不存在污染的情况下，不同地区的降水pH也是明显不同的。

因此不能说pH低于5.6就一定是酸性降水，例如我国的丽江降水pH背景值为5.0，印度洋上的阿姆斯特丹降水平均pH为4.92等等。

〕

⑶、争论的结论：

Ø全球降水背景值的pH值均小于或等于5.0。

Ø实际影响降水pH值的除CO2外，还有SO42-、NO3-、有机酸、尘埃等因素；

Ø人为活动以前，降水的性质也有酸性降水，自然界动植物分解、火山爆发都提供酸沉降的

来源。

Ø降水酸度是降水中各种酸、碱性物质综合作用的结果。

用降水背景值划分内陆pH=5.0

海洋pH=4.7为酸雨，可能更符合客观规律。

▪“清洁”地区或正常雨水的pH值为5.0～5.6。

所谓“酸雨”是指酸性强于“正常”雨水的降水。

二、酸沉降的形成

１、影响酸沉降形成的因素

酸沉降是一种复杂的大气化学过程和物理过程的综合效应。

⑴、酸性污染物（主要指SOx和NOx）

硫氧化物SOx（SO2和SO3）和氮氧化物NOx（NO和NO2）的来源，主要是在化石燃料的燃烧和金属冶炼的过程中人为排放，此外也有天然排放因素。

煤炭中ω（S）=0.5～6%，石油ω（S）=0.5～3%（天然气含S量很低或无）。

这些燃料燃烧后，其中的S组分90～95%以SO2形式排入大气，在合适的氧化剂和催化剂存在下，进一步生成H2SO4。

在化石燃料燃烧过程所排放的NOx中，NO占95%以上（NO2的生成量为NO的1～10%），进入大气后大部分很快转化为NO2。

在大气中NOx转化为HNO3。

⑵、大气中的氨

①、大气中的NH3的来源：

有机物的分解，含氮肥料的挥发。

②、土壤中NH3的挥发：

随土壤pH值的上升而增大。

我国北方的土壤偏碱性pH值在7-8

之间，南方的土壤偏酸性，pH值5-6，这就是我国大气中的NH3的的含量北高南低的重要原因之一。

大气中的NH3与H2SO4气溶胶形成中性的（NH4）2SO4或NH4HSO4，它降低了雨水的酸度，从而抑制了酸雨的形成。

③、大气降水的酸度决定于H2SO4、HNO3与NH3及碱性颗粒物的相互关系。

⑶、大气中颗粒物的作用

①、颗粒物中某些金属离子可以催化SO2转化成H2SO4的反应。

②、颗粒物本身酸碱性直接影响降水的酸度。

颗粒物是碱性的，则中和酸；颗粒物是酸性的，则会增加降水的酸度。

③、大气颗粒物具有：

分散性：

气溶胶中固体粉末，液体泡沫，分散在大气中，如硫酸雾、碱雾、农药、粒尘等，分散度大。

凝聚性：

饱和蒸气、金属烟尘冷凝聚成雾。

形成气溶胶：

一次污染物在大气（液相）中发生一系列化学反应，产生新物质，漂浮在大气中。

⑷、天气形势的影响：

如果气象条件和地形有利于污染物的扩散，则大气中的污染物浓度降低，酸雨就减弱，反之则加重。

２、酸性降水中的酸（含有多种无机酸和有机酸）

⑴、主要成分

H2SO4和HNO3的贡献占90%以上。

在国外，酸雨类型中，硫酸型∶硝酸型=2∶1，主要是汽车排放引起的。

中国的酸雨属于硫酸型，主要因燃煤引起。

⑵、次要成分

少量的HCl和弱酸的贡献次之。

弱酸中除H2CO3外，还有有机酸，如甲酸（HCOOH）、乙酸（CH3COOH）、乳酸、柠檬酸等，曾经检测出C1～C30酸。

，

有机酸中以甲酸和乙酸为主。

这些弱酸在pH＜5时的电离度极为微小，通常对降水酸度的贡献小于10%。

按反应体系SO2和NOx的氧化可分为：

均相氧化、非均相氧化；

按反应机理可分为：

光化学氧化、自由基氧化、催化氧化和强氧化剂氧化。

３、大气中SO2形成H2SO4的途径

⑴、SO2的催化氧化

①、非催化氧化的反应缓慢

ⅰ、气相：

2SO2+O2→2SO3（极缓慢），SO3+H2O→H2SO4

ⅱ、液相：

SO2+H2O→H2SO3，2H2SO3+O2→2H2SO4（反应速率很小）

②、SO2的催化氧化，在大气化学中最为重要，反应速率提高10～100倍。

ⅰ、液相：

SO2+H2O→H2SO3，2H2SO3+O2

2H2SO4，催化剂是水滴中的过渡金属离子（Fe3+、Mn2+、Cu2+……等），尤其是Mn2+和Fe3+同时存在时的催化氧化反应，因为协同效应，效率为单独存在时的3～10倍。

在潮湿大气中，SO2的催化氧化迅速转化为H2SO4

的过程，常与云雾的形成同时进行。

ⅱ、在固相表面的催化氧化：

，

Ⅲ、强氧化剂的氧化：

O3可溶于大气中的水，O3+SO2•H2O→2H++SO42-+O2，

O3+HSO3-→HSO4-+O2，O3+SO32-→SO42-+O2；还有HSO3-+H2O2→HSO4-+H2O。

⑵、SO2的光化学氧化（气相）

1、直接光化学氧化（低层大气光氧化形成激发态分子）

SO2+hν（λ=240～400nm）→SO2﹡

基态紫外线激发态

240～400nm的光不能使其离解，只能生成激发态，SO2+hν→SO2*。

SO2﹡+O2→SO4→SO3+O•，SO2+O•→SO3，或SO4+SO2→2SO3，SO3+H2O→H2SO4，

②、间接光化学氧化

大气发生光化学反应产生的各种氧化剂，都能使SO2迅速转化为H2SO4，可概括为（[O]代表各种氧化剂）：

SO2+[O]→SO3，SO3+H2O→H2SO4，H2SO3+[O]→H2SO4，

Ⅰ、SO2与HO•的反应

SO3+H2O→H2SO4，反应过程中所生成的HO2•，通过反应：

HO2•+NO→HO•+NO2，使得HO•又再生，于是上述氧化过程又循环进行。

Ⅱ、SO2与其他自由基的反应

a、

b、二元活性自由基CH3CHOO：

c、SO2+CH3O2•→SO3+CH3O•，（CH3O•+O2→HCHO+HO2•）

d、

，

Ⅲ、SO2被氧原子O氧化：

污染大气中的氧原子主要来源于NO2的光解：

NO2+hν（λ=290~430nm）→NO+O（激发态）；SO2+O→SO3；（已知NO2的光解产生的O还可以与O2结合而生成O3，O+O2+M→O3+M。

∵生成O的NO2光解与形成O3的O的消耗反应同时进行，而SO2+O→SO3的速率常数很小，∴对O的浓度影响不大。

）

Ⅳ、SO2被O3氧化：

SO2+O3→SO3+O2

⑷、O3－NO2同时存在时SO2的氧化

SO2的光化学氧化发生的概率：

白天＞夜晚，大城市和工业区＞农村。

４、大气中NOx形成HNO3的途径

⑴、NO

①、NO被氧化

2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）；

=-112.97kJ/mol，在通常条件下该反应较慢。

NO+O3→NO2+O2，NO+HO2•→NO2+•OH，NO+[O]→NO2，[O]代表各种光化学氧化剂。

②、生成HNO2

白天：

NO+•OH→HNO2；夜晚：

NO+NO2+H2O→2HNO2。

③、HNO2的转化

HNO2易光解：

HONO+hν（λ＜400nm）→NO+•OH

HNO2最终转变为HNO3：

HNO2+•OH→H2O+NO2，NO2+•OH→HNO3

⑵、NO2

白天：

NO2+•OH→HNO3，夜晚：

RH+NO3→R•+HNO3

（RH与NO3的反应，是城市夜间HNO3的主要来源，但其反应速率慢，不能跟NO2与•OH的反应相比。

）

N2O5+H2O（g）→2HNO3，N2O5+H2O（l）→2HNO3

综上所述，NO2+•OH→HNO3是大气中气态HNO3的主要来源，同时也对酸雨和酸雾的形成起重要作用。

气态HNO3在大气中难以光解，湿沉降是其在大气中去除的主要过程。

５、酸沉降的化学组成

⑴、降水的组成

①、大气中固定的气体组分：

O2、N2、CO2、H2和惰性气体等

②、无机物：

Ⅰ、土壤衍生矿物Al3+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+，SiO32-；

Ⅱ、海洋盐类Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、Br-、SO42-、HCO3-、I-、PO43-等；

Ⅲ、气体转化物质SO42-、NO3-、H+、NH4+、Cl-；

Ⅳ、人为排放的各种金属等。

③、有机物：

有机酸、醛、烷烃、烯、芳烃等。

④、光化学反应产物：

H2O2、O3、PAN等

⑤、不溶物：

土壤颗粒、燃料燃烧尘粒

⑵、酸雨中的离子成分：

H+、Ca2+、NH4+、Na+、K+、Mg2+，SO42-、NO3-、Cl-、HCO3-

CaO、CaCO3、NH3是酸性降水的具有“缓冲作用”的物质，其中降水中的Ca2+提供了相对大的中和能力，NH4+的分布与土壤的性质有关，北方碱性土壤地区降雨中NH4+含量相对高一些。

降水中有毒金属元素也已引起人们的关注，金属元素的湿沉降明显受到人为活动的影响。

⑶、降水的离子组成中对环境影响最大的是：

SO42-、NO3-、Cl-、NH4+、Ca2+、H+，其中起主要作用的是SO42-，其次是NO3-和Cl-，我国的酸雨主要是硫酸型的。

大气颗粒物中的Fe、Mn、V等元素是催化剂，光化学反应的产物O3、H2O2是SO2的

氧化剂。

⑷、降水的酸度是酸碱平衡的结果

降水的酸度是衡量降水酸化程度的一种指标，它是降水中各种酸性和碱性物质发生化学作用（平衡）的最终结果。

所以，研究酸雨就要对降水的样品进行化学分析。

我国降水的测定结果是一般含有以下离子：

在阴离子中主要的是：

SO2-4＞NO-3＞Cl-，其中SO2-4达90%以上，占绝对优势；在阳离子中主要是H+、Ca2+和NH+4占80%以上；Cl-和Na+浓度相近，可认为这两种离子来自海洋，对降水酸度不产生影响。

这表明，当前我国降水酸度主要是由SO2-4、Ca2+、NH+4三种离子的相互关系决定的。

其中，SO2-4作为酸的指标，它的主要来源是燃煤排放的SO2；Ca2+和NH+4作为碱的指标，它们的来源与土壤性质有密切关系。

H+浓度不是一个守恒量，它不能表示降水受污染的程度。

同一酸度的降水，其中的SO42-、NO3-等含量可以相差很大。

在偏远地区，降水pH低不一定表示污染严重；城市附近的降水，有时pH并不低，降水实际上已受到了污染。

降水pH与其中酸、碱离子的平衡有关。

练习题：

某次雨水的分析数据如下：

c（NH4+）=2.0×10-6mol/L，c（Cl-）=6.0×10-6mol/L；c（Na+）=3.0×10-6mol/L，

c（NO3-）=2.3×10-5mol/L；c（SO42-）=2.8×10-5mol/L，

则此次雨水的pH值大约为：

A、3，B、4，C、5，D、6。

分析：

根据此数据，可看出两种阳离子Na+和NH4+所带电荷总量小于三种阴离子所带电荷总量，根据溶液中的电荷守恒关系，可知还有一种阳离子为H+，其浓度为：

c（H+）=c（Cl-）+c（NO3-）+2·c（SO42-）–c（NH4+）–c（Na+）

=6.0×10-6mol/L+2.3×10-5mol/L+2×2.8×10-5mol/L-2.0×10-6mol/L-3.0×10-6mol/L=8×10-5mol/L

则此时雨水的pH=-lg（8×10-5）=5-lg8=5-0.9≈4

答案：

B。

三、酸雨的危害

酸雨被称作“空中死神”。

１、使湖泊酸化，变成死湖

当水体的pH≈4.5～5时，湖泊中鱼类大量中毒死亡的原因是铝中毒。

随着pH下降，流域土壤和水底污泥中的Al3+、Pb2+、Ni2+溶入水中。

当pH≈5时Al3+水解以Al（OH）3形式沉积在鱼鳃里，难以输O2到血液中，引起代谢紊乱而亡。

当pH＜4.5时，鱼类、昆虫、水草、芦苇以及其他的浮游动植物将减少以至绝迹。

唯有耐酸的苔藓茂盛。

２、对土壤的影响（土壤：

pH≈6.0～6.5属正常值）

⑴、使土壤贫瘠化：

土壤的酸化，使Ca2+、Mg2+、Fe3+等营养元素溶解，冲刷出去；同时抑制土壤中有机物的分解和氮的固定。

⑵、通过食物链危害人体：

土壤酸化，使Mn2+、Pb2+、Zn2+、Cd2+等重金属离子从难溶化合物中溶解，通过食物链危害人的健康。

还有地下水中Al3+、Cu2+、Zn2+、Cd2+的浓度已达到正常值的10～100倍。

３、危害森林、树木和农作物

酸沉降伤害叶芽、破坏叶绿素体影响光化作用。

Al3+的毒性使树的毛根尖端、细胞分裂受到妨碍，还会杀死有助于植物生长的微生物群。

酸雨降低植物的抗病能力，诱发病虫害，缩短花粉寿命，减弱植物繁殖能力。

1995年，几场酸雨过后，我国四川奉节县9万亩华山松全部枯死,重庆西山的2.7万亩马尾松死亡过半。

４、腐蚀建筑材料、金属制品等

酸雨加速了许多用于建筑结构、桥梁、水坝、工业装备、供水管网及通讯电缆等材料的腐蚀，还能严重损害古迹（古建筑、雕刻、绘画等）以及其他重要文化设施，造成不可挽回的损失。

50年前，故宫太和殿台阶的栏杆上雕刻着各式各样精美浮雕花纹还清晰可见，而现在却大多是模糊不清，部分已成光。

巫山在一场大雨过后，整个山体上暴露的石块全部被腐蚀近1厘米。

５、危及人体健康（呼吸系统、眼睛、皮疹、皮肤病等）。

四、我国的酸雨现状和控制酸雨对策

１、我国酸沉降的来源

⑴、能源结构

目前我国大气中87～90%的SO2、60%的粉尘、城市上空40～67%的NOx，均来自燃煤。

到1995年我国SO2的排放量已经超过美国，成为世界最大的SO2排放国。

目前我国的能源消费占世界的8～9%，但SO2的排放占世界的15.1%。

因此，煤烟型污染是我国大气污染的一大特征。

我国的一次能源结构是：

煤炭占75%，石油占17.4%，天然气占1.9%，水电占5.7%。

发达国家的一次能源结构是：

60%是石油和天然气，20%是煤炭。

我国在电力生产方面：

75%以上是火力的发电（煤炭和石油，煤为主），水电22～23%，核电1.52%（2003年）。

核电：

世界平均16～17%，发达国家＞20%，法国75%，我国到2020年将由现在的1.52%提高到6%。

我国燃煤电厂排放的SO2占全国工业排放SO2的比例，1998年为41.6%，2002年为54.9%。

预计到21世纪中叶，我国以煤为主的能源结构不会改变。

按中国能源需求年增长2.7%（2002年资料）计，2010年我国煤炭消费量将达到1992年的2.1倍。

我国是世界最大的煤炭生产国和消费国。

⑵、关于洗煤

在煤中，S主要以与矿物质伴生的FeS2及有机硫化物形式以及硫酸盐存在。

将煤粉碎，经两次浮选就可以去除60%～85%的无机硫含量。

未被去除的有机硫，则可用煤的气化、液化或排烟脱硫法作进一步的处理。

洗选煤又称选煤，是利用煤和杂质（矸石）的物理、化学性质的差异，通过物理、化学或微生物分选的方法，使煤和杂质有效分离，并加工成质量均匀、用途不同的煤炭产品。

物理选煤主要有重力选煤，物理化学选煤主要是浮游选煤（简称浮选）……原煤经一道洗煤工艺，SO2排放量可减少30～50%，灰分可去除约20%；经两道洗煤工艺，SO2可减少90%……

目前我国原煤入洗率约30%，绝大部分未经洗选而直接燃烧。

发达国家的原煤入选率达90%。

２、我国酸沉降的现状

我国对酸雨的测试和研究始于1974年，1981年起在全国开展酸雨普查。

⑴、类型：

我国酸雨中H2SO4含量大于HNO3含量的10倍以上，属于硫酸型酸雨。

⑵、程度和区域

目前我国酸雨和SO2的污染，已经成为我国第一位的大气环境问题。

20世纪80年代以来，我国已成为继欧、美之后的世界第三大重酸雨区，危害面积占我国国土面积的40%左右，近1/3国土酸雨严重。

我国酸雨主要发生在秦岭、淮河以南。

20世纪80年代主要发生在西南（重庆、贵阳等地），到90年代扩展到长江以南、西藏以东以及四川盆地，现今已扩展到江浙等长江三角洲地区。

华中地区酸雨最严重，其中心区年降水pH＜4.0，酸雨频率＞90%，已到逢雨必酸的程度。

年降水pH≤4.5的面积约80万平方公里，包括14省、市、自治区。

重庆已被国内外专家列为世界上酸雨最严重的地区之一（降水已全面酸化）。

如不治理，我国南方在20～30年后，土壤将不再长庄稼。

以长沙、赣州、南昌、怀化为代表的华中酸雨区，现在已成为全国酸雨污染最严重的地区，其中心区年均降水PH低于4.0，酸雨频率高于90％，已到了几乎“逢雨必酸”的程度。

北起青岛、南至厦门，以南京、上海、杭州、福州和厦门为代表的华东沿海地区也成为我国主要的酸雨地区，年均降水pH低于5.6的区域面积已占全国面积的30％左右。

⑶、季节：

冬季的降水比夏季的pH更低。

３、控制酸雨对策

⑴、政策性措施

1998年1月12日国务院正式批复了我国酸雨控制区和二氧化硫污染控制区（简称“两控区”）的划分方案。

重点治理“两控区”内的酸雨和二氧化硫污染，已经成为国民经济和社会发展“九五”计划和2010年远景目标的一项重要内容。

两控区总面积约109万平方公里，其中酸雨控制区约80万平方公里，SO2污染控制区约29万平方公里。

控制目标分为2000年目标和2010年目标。

有效的管理制度和经济政策的立法。

⑵、一般性措施

①、使用低硫煤，发展洗煤加工业

原煤→洗煤→配煤（不同含S量的混合，加入固硫剂）→洁净煤（加入消烟、固硫、除尘成分）。

②、改进燃烧装置：

新型的流化床锅炉有极高的燃烧效率，几乎达99%。

③、烟道气脱硫。

拦截在烟道之中：

这种方法是使用固态或液态化学物质，从排放废气的烟道中吸收SO2和氮氧化物，常用來吸收二氧化硫和氮氧化物的吸附剂有石灰、活性炭、氧化

锰、氨水及氧化镁等。

2005年“两控区”（4个直辖市，21个省会，175个其他城市）内二氧化硫排放量比2000年减少20％。

石灰脱硫脱氮：

S+O2

SO2，CaO+SO2=CaSO3，2CaSO3+O2=2CaSO4

烟气脱硫，这方面研究已有50多年历史，脱硫方法在50种以上。

Ⅰ、从烟气中除去二氧化硫

A、氨法：

用氨作为吸收剂，用于处理硫酸厂制酸尾气和电厂锅炉烟气。

此法对SO2的吸收率可达90%以上，其反应为

SO2+2NH3·H2O=（NH4）2SO3，（NH4）2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3，SO2+NH3·H2O=NH4HSO3，

B、碱法：

以NaOH或Na2CO3溶液作为吸收剂，吸收率＞90%

2NaOH+SO2=Na2SO3+H2O，Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2↑

C、钙法（石灰－石膏法）：

用CaO、Ca（OH）2或CaCO3制成浆液（混浊液）为吸收剂，最后可以得到石膏，脱硫率＞96%。

主要反应：

CaCO3+SO2+1/2H2O=CaSO3·1/2H2O+CO2↑，

2[CaS