分析化学期末试题及参考答案.docx
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分析化学期末试题及参考答案
分析化学期末试题
班级学号姓名
一二三四五总分
一、单项选择题（15分，每小题1分）
1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应
系数为（A）。
A、αY（H）,αY（N），αM（L）；B、αY（H）,αY（N），αMY；
C、αY（N）,αM（L），αMY；D、αY（H）,αM（L），αMY。
2、在EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（B）。
A、CM大，αY（H）小,αM（L）大，KMY小；
B、CM大，αM（L）小，KMY大，αY（H）小；
C、CM大，αY（H）大,KMY小，αM（L）小；
D、αY（H）小，αM（L）大，KMY大，CM小；
3、以EDTA为滴定剂，下列叙述错误的是（D）。
A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物。
B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物。
C、不论形成MHY或MOHY，滴定反应进行的程度都将增大。
D、不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。
4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（D）。
（M：
待测离子；N：
干扰离子；In：
指示剂）
A、
''
KMYK；B、
NY
''
KMYK；
NY
C、
''
KMInK；D、
MY
''
KNInK。
MY
2+、Mg2+的含量时，消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方
5、在用EDTA测定Ca
法中，哪一种是正确的（C）。
A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；
1
B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；
C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液；
D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
6、在1molL·-1HCl介质中，滴定Fe2+最好的氧化-还原方法是（B）。
A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法；C、碘量法；D、铈量法
-1-1
7、用0.02mol·LKMnO4溶液滴定0.1mol·L
2+
Fe
-1
溶液和用0.002mol·L
KMnO4溶液滴定0.01molL
-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（A）。
A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。
8、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（B）。
A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。
9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（C）。
A、氧化剂络合剂掩蔽剂；B、沉淀剂指示剂催化剂；
C、还原剂沉淀剂络合剂；D、缓冲剂络合剂预处理剂。
10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素
是（A）。
A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。
11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（C）。
A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。
12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道
与构晶离子形成（B）。
A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。
13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量，
计算P2O5含量时的换算因数算式是（D）。
A、M（P2O5）/M（MgNH4PO4）；B、M（P2O5）/2M（MgNH4PO4）；
C、M（P2O5）/2M（Mg2P2O7）；D、M（P2O5）/M（Mg2P2O7）。
14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会
引起这一现象的是（C）。
A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当；
C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。
2
15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（D）。
A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法；
C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。
二、填空题（15分，每空0.5分）
1、提高络合滴定选择性的途径有a和沉淀掩蔽法，b掩蔽
法，选择其它的c或多胺类螯合剂作滴定剂，使ΔlgKc≥5。
2、络合滴定方式有直接滴定法、间接滴定法、
滴置换定法和返滴定滴定法。
3、在EDTA络合滴定中，当CM和KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一般
讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的和
我的络合作用。
2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因
4、以KMnO4溶液滴定Fe
为；计量点电位
Esp不在滴定突跃中点，是由于。
5、间接碘量法的主要误差来源为碘的氧化性与碘离子
的还原性。
6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是铬酸钾；铵盐存在时摩尔法滴
定酸度pH范围是6.5-7.2。
7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是铁铵矾；滴定剂硫氰酸按。
8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为共沉淀，后
沉淀。
9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为，，。
10、吸光光度法选择测量波长的依据是，选择测量的
吸光度是在范围。
11、用有机相作为相，用水相作为相的萃取色谱分离法
称为色谱分离法。
12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至，即一般所
说的状态，冷却至60-80℃，加入HCl和动物胶，充分搅拌，并在
3
60-70℃保温10min，使硅酸。
4
三、计算题（40分）
1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10mol·L-1Mg2+和0.020mol·L-1Zn
-1EDTA滴定0.10mol·L-1Mg2+和0.020mol·L-1Zn
2+混合溶
2+,问能否准确滴定Zn2+？
若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10
液中的Zn
mol·L
-1Ca2+，能否准确滴定Zn2+？
若在pH5.5以二甲酚橙（XO）为指示剂、用
2+时，Ca2+有干扰而Mg2+无干扰，通过计算说明原因何在？
EDTA滴定Zn
2+2+
已知二甲酚橙与Ca和Mg
均不显色，lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7,lgKCaY=
'
10.7,pH=5.5时lgKZnXO5.7、pZnep5.7。
5
2、计算在1mol·L
-1H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化
学计量点时的电势和滴定突跃范围。
''已知ECe1.44V
4，EV
Fe30.68。
/3/2
CeFe
-1
3、计算CdS沉淀在[NH3]=0.10molL·
-27；
溶液中的溶解度。
（CdS：
Ksp=8×10
-5
2+-NH3络合物的lgβ
NH3·H2O：
Kb=1.8×10；Cd1-lgβ6：
2.65，4.75，6.19，
-7，Ka2=7.1×10-15）7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.3×10
6
2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，
4、浓度为25.5μg/50ml的Cu
于波长600nm处用2cm比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸光系数ε
和灵敏度指数S。
（已知Cu的摩尔质量为63.546）
四、推倒证明题（10分，每小题5分）
1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂A存在下，
溶解度S的计算公式为
2
[H]Ka
SKsp。
KaC
A
7
2、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K
萃与螯
合物的分配系数KD（MRn）、螯合剂的分配系数KD（HR）、螯合剂的解离常数Ka
（HR）
和螯合物稳定常数β的关系式来。
nnHRMRnnH
（M）（）（）（）
woow
[
[MRn]
M
nR
n
][]
，
K
[H][R]
a，
（HR）HR
[]
K
[MRn]
o
DMRn）
（，
[MRn]w
K
[HR]
DHR）HR
（
[]
o
w
五、问答题（20分，每小题4分）
1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液？
2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中，加入H3PO4的好处是什么？
8
3、Na2S2O3为什么不能直接配制成标准溶液？
如何配制Na2S2O3溶液？
4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些？
5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？
9
一、单项选择题（15分，每小题1分）
1、A；2、B；3、D；4、D；5、C；
6、B；7、A；8、B；9、C；10、A；
11、C；12、B；13、D；14、C；15、D。
二、填空题（15分，每空0.5分）
1、a络合，b氧化-还原，c氨羧络合剂
2、直接、返、置换、间接
3、水解和辅助络合剂
4、在化学计量点后，电势主要由不可逆电对MnO4-/Mn
-/Mn
2+所控制；
滴定体系两电对的电子数n1与n2不相等
5、溶液的酸度与I2的挥发和I
-的被氧化
6、铬酸钾；pH6.5-10.5
7、铁铵钒；NH4SCN（或KSCN、NaSC）N
8、共沉淀现象，继沉淀现象
9、非单色光，介质不均匀，溶液本身的化学反应
10、最大吸收原则（或吸收最大、干扰最小），0.2-0.8
11、固定相，流动相，反相分配（或反相萃取）
12、砂糖状，湿盐，凝聚
三、计算题（40分）
1、解：
0.20.1SPSP16.58.7
（1））7.16
lg（KZnYC）lg（KC）lg（10）lg（10
ZnMgYMg
22
2+
故能准确滴定Zn，这时Et0.1%，Mg
2+
不干扰。
10
10.8
0.1SPSP6.510.7
（2）lg（KZnYC）lg（KC）lg（10）lg（10）5.15
ZnCaYCa
22
2+
故能准确滴定，这时Et0.3%，Ca
不干扰。
'
（3）在pH5.5时，lgKZnXO5.7pZn5.7
ep
2+、Mg2+体系：
lglglg（）16.58.71.39.1
'SP
对于ZnKZnYKKC
ZnYMgYMg
[
2
Zn
]
0.2
2
SP
C
Zn5.551
sp10（molL）pZn
sp
'9.1
K10
ZnY
5.55
pZnpZneppZnsp5.75.550.15
0.150.151010
2+
此时，Et100%0.02%，说明Mg
无干扰。
9.12
1010
2+2+
'SP
对于Zn、Ca体系：
lgKZnYlgKlg（KC）16.510.71.37.1
ZnYCaYCa
0.02
[
2
Zn
]
2
4.551
sp10（molL）pZn
7.1
10
sp
4.55
pZnpZneppZnsp5.74.551.15
1.151.15
1010
2+
此时，Et100%4%，说明Ca
9.12
1010
有干扰。
2、解：
lgK
（
‘
E
4
Ce
‘
1.44V0.68V
332
E）n
/Fe12.887.610
Ce/Fe12
K
0.59V0.059V
Esp
n
1
‘‘
EnE
1.44V0.68V
4/2F/
332
eFe
CeCe1.06
V
nn11
TX
11
10.9
0590.059
'3'3
突跃范围：
V
Elg10
3243
FeFeCe/Ce
/V~Elg10
nn
21
（0.68+0.059×3）V~（1.44-0.059×3）V
即：
0.86V~1.26V
3、解：
设CdS的溶解度为S，条件溶度积常数为
'
K，则0.10molL·
-1NH3溶液中[H+]为：
sp
14
KwKw110
12
[H]7.410（molL
[OH]K
C
5
0.3100.10
b
1
）
故
212122
[H][H]7.410（7.410）
3
SKK
SH）
（111.0510
15715
1K7.1101.3107.110
a2a1a2
又
Cd
2345
31NH][NH]NH[NH[NHNH
[[]]][
Cd（NH）132333435363
6
]
1
5.5665
10
0.160
9.2
10
2
（0.10）
4.56
10
3
（0.10）
7.2
10
（0.10）
4
5.
10
5
（0.10）
1.16
10
6
（0.10）
9.2
10
故
K
'
sp
Ksp810
CdS
27
1.45
3
10
3.55
10
3
10
20
C
2
S
C
2
Cd
SS
2
S
'
K
sp
S
'
K
sp
3
10
2010
0.6010
4、解：
C
Cu
1.455
6
10
63.546
6
225.5g/50ml8.010molL
3
5010
1
11
lglg
A0.296741
T50.5%
61.910L
661.910L
mol
bcbc28.01028.010
cm
12
S
M
10.10
6103.310
68
10gcm
4
0.410
2
四、推倒证明题（10分）
1、证明：
∵CA-=[A
-]+[HA-]=2S+C
A-≈CA-
∴[A
-]=
C
A
Ka
Ka
[H
]
2
CKa
那么Ksp[M][A
2
]
S
Ka[H]
A
2
∴
SKsp
[
H
Ka
]
Ka
C
A
2、证明：
根据反应方程，则有K
萃
[MRn]
0
n
[M
]
w
n
[H]
[
w
n
HR]
0
∵[MRn]0=KD（MRn）·[MRn]w和[HR]0=KD（HR）[HR]w
∴代入得
K
n
K[MRn][H]
D（MRn）ww
萃，分子分母同乘以
nn
K[M][HR]
D（HR）ww
n
[R]得：
w
nn
K[MRn]K
D（MRn）wD（MRn）
[H][R]
wwn
KK（）
萃aHR
nnn
K[M][R][HR]K
D（HR）wwwD（HR）
五、问答题（20分）
1、答：
当络合物与配位体足够大时，加入少量的金属离子M，由于大量存在的络合
剂可与M络合，从而抑制了pM的降低；当加入能与M形成络合物的配位体时，
大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来，而与加入的配位体络
13
合，从而使pM不会明显增大；故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离
子缓冲溶液。
3+3+
—
2、答：
加入H3PO4，可使Fe生成无色稳定的Fe（HPO4）2，降低了Fe
2+
/Fe
—电对的电势，使滴定突跃范围增大；又由于生成了无色的Fe（HPO4）2
，消除了
3+的黄色，有利于观察终点颜色；总之是减小了终点误差。
Fe
3、答：
这是由于Na2S2O3与水中的微生物、CO2、空气中O2发生下述分解反应：
微生物
Na2S2O3Na2SO3
S
1
22
，S2OOSOS，
324
2
2
2+3+
S2O22O33，此外，水中微量Cu
COHHSOHCOS或Fe3
等也能促进Na2S2O3溶液分解。
故不能直接配标准溶液。
配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了
的蒸馏水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长，配制好溶液后，
最好是“随用随标定”。
4、答：
晶形沉淀的沉淀条件为：
○1、在适当稀的溶液中进行沉淀，以利于得到大颗
粒纯净的晶形沉淀；○2、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂，以减小局部过浓、避免生
成颗粒小、纯度差的沉淀；○3、在热溶液中进行沉淀，以获得大的晶粒、减少杂
质的吸附并加快晶体的生长；○4、沉淀完全后，放置一段时间进行“陈化”后再
14
过滤洗涤，以得到稳定、完整、纯净的大晶粒（但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀
的，则不一定能提高纯度）。
5、答：
用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，若溶质A在两相中存在的型体相同，
平衡时在有机相中的浓度[A]0与在水相中的浓度[A]w之比称为分配系数KD，其
表达式为
[A]0
K[]
DA
w
，该式称为分配定律，只适于稀溶液且溶质在两相中均
以单一相同形式存在。
将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度C0和在水相中的各种存在形式
的总浓度Cw之比成为分配比D，其表达式为D=C0/Cw，对于复杂体系KD不
等于D。
萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率，即
被萃取物质在有机相中的总量
E100%，它表示萃取的完全程度。
若用等
被萃取物质的总量
D
体积的溶剂萃取，则100%
E。
D1
15
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