分析化学期末试题及参考答案.docx

1、分析化学期末试题及参考答案分析化学期末试题班级 学号 姓名一 二 三 四 五 总分一、单项选择题（ 15分，每小题 1 分）1、在以 EDTA 为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A）。A、Y(H) , Y(N) ，M(L) ； B、Y(H) , Y(N) ，MY；C、Y(N) , M(L) ，MY； D、Y(H) , M(L) ，MY。2、在 EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ）。A、CM 大， Y(H) 小, M(L) 大，KMY小；B、CM 大， M(L) 小，KMY大，Y(H) 小；C、CM 大，Y(H) 大, K MY小， M(L) 小；

2、D、Y(H) 小，M(L) 大，KMY大，CM 小；3、以 EDTA 为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ）。A、在酸度较高的溶液中，可形成 MHY 络合物。B、在碱性较高的溶液中，可形成 MOHY 络合物。C、不论形成 MHY 或 MOHY ，滴定反应进行的程度都将增大。D、不论溶液 pH 值的大小，只形成 MY 一种形式络合物。4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）。（M：待测离子； N：干扰离子； In：指示剂）A、 KMY K ； B、NY KMY K ；NYC、 KMIn K ； D、MY K NIn K 。MY 2+、Mg2+的含量时，消除少量 Fe3+、

3、Al3+干扰的下述方5、在用 EDTA 测定 Ca法中，哪一种是正确的（ C ）。A、于 pH=10 的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；1B、于酸性溶液中加入 KCN，然后调至 pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至 pH=10 的氨性溶液；D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。6、在 1 mol L -1HCl 介质中，滴定 Fe2+ 最好的氧化 -还原方法是（ B ）。A、高锰酸钾法； B、重铬酸钾法； C、碘量法； D、铈量法-1 -17、用 0.02 molL KMnO 4 溶液滴定 0.1 molL2+Fe-1溶液和用 0.002 molLKMnO4 溶液滴定 0.

4、01mol L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ）。A、相等；B、浓度大突跃大； C、浓度小的滴定突跃大； D、无法判断。8、用 K2Cr2O7 法测定 Fe时，若SnCl2 量加入不足， 则导致测定结果 （ B ）。A、偏高； B、偏低；C、无影响； D、无法判断。9、碘量法测铜时，加入 KI 的目的是（ C ）。A、氧化剂 络合剂 掩蔽剂； B、沉淀剂 指示剂 催化剂；C、还原剂 沉淀剂 络合剂； D、缓冲剂 络合剂 预处理剂。10、对于 AgCl 沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（ A ）。A、同离子效应； B、盐效应； C、酸效应； D、络合效应。

5、11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ）。A、冷水； B、含沉淀剂的稀溶液； C、热的电解质溶液； D、热水。12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ B ）。A、吸留； B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。13、将磷矿石中的磷以 MgNH 4PO4 形式沉淀、再灼烧为 Mg2P2O7 形式称量，计算 P2O5 含量时的换算因数算式是（ D ）。A、M(P 2O5) / M(MgNH 4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH 4PO4)；C、M(P2O5) / 2M(Mg 2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P

6、2O7)。14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会引起这一现象的是（ C ）。A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称； B、参比溶液选择不当；C、显色反应的灵敏度太低； D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。215、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（D ）。A、高浓度示差光度法； B、低浓度示差光度法；C、精密示差光度法； D、双波长吸光光度法。二、填空题（15 分，每空 0.5 分）1、提高络合滴定选择性的途径有 a 和沉淀掩蔽法， b 掩蔽法，选择其它的 c 或多胺类螯合剂作滴定剂，使 lgKc 5 。2、络合滴定方式有 直接 滴定法、 间接 滴定法、滴置

7、换定法和 返滴定 滴定法。3、在 EDTA络合滴定中，当CM和 KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一般讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的 和我 的络合作用。 2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因4、以 KMnO4 溶液滴定 Fe为 ；计量点电位Esp不在滴定突跃中点，是由于 。5、间接碘量法的主要误差来源为 碘的氧化性 与 碘离子的还原性 。6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是 铬酸钾；铵盐存在时摩尔法滴定酸度 pH范围是 6.5-7.2 。7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是铁铵矾；滴定剂硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为 共沉淀 ，

8、后沉淀 。9、偏离朗伯 - 比尔定理的三个原因为 ， ， 。10、吸光光度法选择测量波长的依据是 ，选择测量的吸光度是在 范围。11、用有机相作为 相，用水相作为 相的萃取色谱分离法称为 色谱分离法。12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至，即一般所说的 状态，冷却至60-80，加入 HCl 和动物胶，充分搅拌，并在360-70保温 10min，使硅酸 。4三、计算题（ 40 分）1、用 0.020 mol L -1 EDTA滴定 0.10 mol L-1 Mg2+和 0.020 mol L-1 Zn-1 EDTA滴定 0.10 mol L-1 Mg2+和 0.020 mol L-1

9、 Zn2+混合溶 2+ , 问能否准确滴定 Zn2+ ？若溶液中的共存离子不是 Mg2+、而是 0.10液中的 ZnmolL-1 Ca2+ ，能否准确滴定 Zn2+ ？若在 pH 5.5 以二甲酚橙（ XO）为指示剂、用 2+时，Ca2+ 有干扰而 Mg2+ 无干扰，通过计算说明原因何在？EDTA滴定 Zn2+ 2+已知二甲酚橙与 Ca 和 Mg均不显色， lgKZnY = 16.5 ，lgKMgY = 8.7,lgK CaY =10.7,pH = 5.5 时lgK ZnXO 5.7、 pZnep 5.7。52、计算在 1 molL-1 H2SO4 介质中，Ce4+与 Fe2+滴定反应的平衡常

10、数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。 已知 ECe 1.44V4 ，E VFe3 0.68 。 / 3 / 2Ce Fe-13、计算 CdS沉淀在NH 3 = 0.10 mol L -27；溶液中的溶解度。（CdS：Ksp = 8 10-52+-NH 3 络合物的 lgNH3H2O：Kb = 1.8 10 ；Cd 1 - lg6：2.65，4.75，6.19，-7，Ka2 = 7.1 10-15） 7.12，6.80，5.14；H2S 的Ka1=1.3 106 2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，4、浓度为 25.5g / 50 ml 的 Cu于波长 600 nm 处用 2 c

11、m 比色皿进行测量，测得 T=50.5%，求摩尔吸光系数 和灵敏度指数 S。（已知 Cu 的摩尔质量为 63.546）四、推倒证明题（ 10分，每小题 5 分）1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物 MA 2 在酸性溶液中和过量沉淀剂 A 存在下，溶解度 S 的计算公式为2H KaS Ksp 。Ka CA72、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数 K萃与螯合物的分配系数 KD（MRn）、螯合剂的分配系数 KD（HR）、螯合剂的解离常数 Ka（HR）和螯合物稳定常数 的关系式来。n n HR M R n n H(M ) ( ) ( ) ( )w o o w MRn Mn Rn ，K

12、H R a ，( HR) HR K MRnoD MRn )( ， MRnwK HRD HR) HR( ow五、问答题（ 20 分，每小题 4 分）1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液？2、在用 K2Cr2O7 法测定铁矿石中全铁的方法中，加入 H3PO4 的好处是什么？83、Na2S2O3 为什么不能直接配制成标准溶液？如何配制 Na2S2O3 溶液？4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些？5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？9一、单项选择题（ 15分，每小题 1 分）1、A； 2、B； 3、D； 4、D； 5、C；6、B； 7、A； 8、B； 9、C； 10、A；11、C

13、； 12、B； 13、D； 14、C； 15、D。二、填空题（ 15 分，每空 0.5 分）1、a 络合 ，b 氧化-还原 ，c 氨羧络合剂2、 直接 、 返 、 置换、 间接3、 水解 和 辅助络合剂4、 在化学计量点后，电势主要由不可逆电对 MnO4 - / Mn- / Mn2+ 所控制 ；滴定体系两电对的电子数 n1 与n2 不相等5、 溶液的酸度 与 I 2 的挥发和 I- 的被氧化6、 铬酸钾 ； pH 6.5-10.57、 铁铵钒 ； NH4SCN（或 KSCN、NaSC）N8、 共沉淀现象 ， 继沉淀现象9、 非单色光 ， 介质不均匀 ， 溶液本身的化学反应10、 最大吸收原则（

14、或吸收最大、干扰最小） ， 0.2-0.811、 固定相 ， 流动相 ， 反相分配（或反相萃取）12、 砂糖状 ， 湿盐 ， 凝聚三、计算题（ 40 分）1、解：0.2 0.1 SP SP 16 .5 8.7（1） ) 7.1 6lg( K ZnY C ) lg( K C ) lg(10 ) lg(10Zn MgY Mg2 22+故能准确滴定 Zn ，这时 Et 0.1% ，Mg2+不干扰。1010.8 0.1 SP SP 6.5 10 .7（2）lg( K ZnY C ) lg( K C ) lg(10 ) lg(10 ) 5.1 5Zn CaY Ca2 22+故能准确滴定，这时 Et 0.

15、3% ，Ca不干扰。（3）在 pH 5.5时，lg KZnXO 5.7 pZn 5.7ep2+、Mg2+体系： lg lg lg( ) 16.5 8.7 1.3 9.1 SP对于 Zn KZnY K K CZnY MgY Mg2Zn0.2 2SPCZn 5.55 1sp 10 (mol L ) pZnsp 9.1K 10ZnY5.55pZn pZnep pZnsp 5.7 5.55 0 .150.15 0 .15 10 102+此时， Et 100% 0.0 2% ，说明 Mg无干扰。9.1 210 102+ 2+ SP对于 Zn 、Ca 体系： lg KZnY lg K lg(K C ) 1

16、6.5 10.7 1.3 7.1ZnY CaY Ca0 .022Zn24.55 1sp 10 ( mol L ) pZn7.110sp4. 55pZn pZnep pZnsp 5.7 4.55 1.151.15 1 .1510 102+此时， Et 100% 4% ，说明 Ca9.1 210 10有干扰。2、解：lg K(E4Ce1.44V 0.6 8V3 3 2E )n/ Fe 12. 88 7.6 10Ce / Fe 12K0.59V 0.059VEspn1 E n E1.44V 0.68V4 / 2 F /3 3 2e FeCe Ce 1.06Vn n 1 1T X1110.9 059

17、0.059 3 3突跃范围： VE lg 103 2 4 3Fe Fe Ce /Ce/ V E lg 10n n2 1（0.68+0.059 3）V（1.44-0.059 3）V即：0.86V1.26V3、解：设 CdS 的溶解度为 S，条件溶度积常数为K ，则0.10 mol L-1NH3 溶液中H+为：sp14Kw Kw 1 1012 H 7.4 10 (mol LOH KC50.3 10 0.10b1)故2 12 12 2H H 7.4 10 (7.4 10 )3S K KS H )( 1 1 1.05 1015 7 151 K 7.1 10 1.3 10 7.1 10a 2 a1 a

18、2又Cd2 3 4 53 1 NH NH NH NH NH NH Cd( NH ) 1 3 2 3 3 3 4 3 5 3 6 3615.56 65100.16 09.2102( 0.10)4.56103(0.10)7.210(0.1 0)45.105(0.1 0)1.16106( 0.10)9.210故KspKsp 8 10Cd S271.453103 .551031020C2SC2CdS S2SKspSKsp31020 100.60 104、解：CCu1.45 561063.54662 25.5 g / 50ml 8.0 10 mol L350 101 1 1lg lgA 0.2967 4

19、 1T 50.5%6 1.9 10 L 66 1.9 10 Lmolb c b c 2 8.0 10 2 8.0 10cm12SM10.106 10 3.3 106 810 g cm40.4 102四、推倒证明题（ 10分）1、证明： CA- = A- + HA - = 2S + CA- CA-A-=CAKaKaH2C Ka那么 Ksp M A2SKa H A2S KspHKaKaCA2、证明：根据反应方程，则有K萃 MRn0nMwnH w nHR 0 MRn 0 = KD（MRn）MRnw 和HR0 = KD（HR）HR w代入得KnK MRn H D (MRn ) w w萃 ，分子分母同乘

20、以n nK M HRD (HR ) w wnR 得：wn nK MRn KD (MRn ) w D ( MRn) H Rw w nK K ( )萃 a HRn n nK M R HR KD ( HR) w w w D ( HR)五、问答题（ 20 分）1、答：当络合物与配位体足够大时， 加入少量的金属离子 M，由于大量存在的络合剂可与 M 络合，从而抑制了 pM 的降低；当加入能与 M 形成络合物的配位体时，大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M 来，而与加入的配位体络13合，从而使 pM 不会明显增大； 故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。3+ 3+2、答：加入 H

21、3PO4，可使 Fe 生成无色稳定的 Fe(HPO4)2 ，降低了 Fe2+/ Fe 电对的电势，使滴定突跃范围增大；又由于生成了无色的 Fe(HPO4)2，消除了3+的黄色，有利于观察终点颜色；总之是减小了终点误差。 Fe3、答：这是由于 Na2S2O3 与水中的微生物、 CO2、空气中 O2 发生下述分解反应：微生物Na2S2O3 Na2SO 3S12 2， S2O O SO S ，3 2 4222+ 3+S2 O 2 2O 3 3 ， 此外，水中微量 CuCO H HSO HCO S 或 Fe 3等也能促进 Na2S2O3 溶液分解。故不能直接配标准溶液。配制 Na2S2O3 溶液时，需

22、要用新煮沸（为了除去 CO2 和杀死细菌）并冷却了的蒸馏水， 加入少量 Na2CO3 使溶液呈弱碱性、 以抑制细菌生长， 配制好溶液后，最好是“随用随标定” 。4、答：晶形沉淀的沉淀条件为：1 、在适当稀的溶液中进行沉淀，以利于得到大颗粒纯净的晶形沉淀；2 、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂，以减小局部过浓、避免生成颗粒小、纯度差的沉淀；3 、在热溶液中进行沉淀，以获得大的晶粒、减少杂质的吸附并加快晶体的生长；4 、沉淀完全后，放置一段时间进行“陈化”后再14过滤洗涤，以得到稳定、完整、纯净的大晶粒（但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀的，则不一定能提高纯度） 。5、答：用有机溶剂从水相中萃取溶质 A 时，若溶质 A 在两相中存在的型体相同，平衡时在有机相中的浓度 A 0 与在水相中的浓度 A w 之比称为分配系数 KD，其表达式为 A 0K D Aw，该式称为分配定律，只适于稀溶液且溶质在两相中均以单一相同形式存在。将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度 C0 和在水相中的各种存在形式的总浓度 Cw 之比成为分配比 D，其表达式为 D = C 0 / Cw，对于复杂体系 KD 不等于 D。萃取百分率 E 是指物质被萃取到有机相中的百分比率，即被萃取物质在有机相中 的总量E 100% ，它表示萃取的完全程度。 若用等被萃取物质的总量D体积的溶剂萃取，则 100% E 。D 115