7.Na2CO3溶于水电离成Na＋和CO32－，CO32－是弱酸根离子，存在电离平衡，CO32－＋H＋
HCO3－，而H＋是水电离产生的，H2O
H＋＋OH－，H＋与CO32－结合，溶液中留下大量的OH－，导致c（OH－）>c（H＋），所以溶液显碱性。
8.原理是利用Al3＋和HCO3－的双水解，产生大量CO2气体，起到灭火的作用。
【学习细节】
知识点1：
盐类水解的规律
【阅读与思考】什么样的反应叫盐类水解？
盐类水解对水的电离平衡有何影响？
【总结与提高】盐电离的弱酸阴离子或弱碱阳离子与水电离的H＋或OH－结合成弱酸或弱碱的反应。
盐的水解促进了水的电离。
【共同讨论】盐类水解的实质是什么？
条件是什么？
【讨论结果】盐类水解的实质是水解反应破坏了水的电离平衡，促进了水的电离。
盐类水解反应发生的条件是：
盐必须溶于水；盐中必须有弱酸根离子或弱碱根离子（有弱才水解）。
【理论升华】盐类水解反应的特征是什么？
【得出结论】可逆反应，其逆反应为中和反应，符合化学平衡规律；水解程度一般较小。
【延生拓展】总结盐类水解的规律和类型。
重要细节：
盐类水解的判断：
盐能否水解，怎样水解，必须首先从物质结构入手加以分析，从而发现并掌握盐类水解规律。
怎样判断盐是否水解，先要抓住组成盐的两个根（酸根和碱根）进行分析。
若有弱根则水解，若无弱根，只有强根，则无法水解；若酸根弱，碱根强，则酸根水解，溶液显碱性，反之亦然。
【总结归纳】水解规律：
无弱不水解，有弱才水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，弱弱相对定。
强酸强碱盐
不水解，溶液显中性，pH=7，如NaCl、KNO3等。
特例：
NaHSO4因电离而使溶液呈酸性。
强酸弱碱盐
弱碱阳离子水解生成相对应的弱碱，使溶液显酸性，pH<7。
如NH4Cl、FeCl3、CuSO4等。
强碱弱酸盐
弱酸根阴离子水解生成相对应的弱酸，使溶液显碱性，pH>7。
如Na2S、Na2CO3、NaHCO3等。
易错细节：
判断酸式盐溶液的酸碱性的方法
酸式盐的水溶液显什么性质，这要看该盐的组成微粒的性质。
如果不考虑阳离子水解的因素，单纯考虑酸式酸根离子，那么酸式酸根离子（以HA－为例）在水溶液中既可以电离又可能水解。
1．强酸的酸式盐只电离，不水解，一定显酸性。
2．弱酸酸式盐存在两种趋势：
HA－
H++A2－（电离，显酸性），HA－+H2O
H2A+OH－（水解，显碱性）。
很显然如果电离趋势占优势，则显酸性，如H2PO4－、HSO3－等；如果水解趋势占优势，则显碱性，如HCO3－、HS－等。
弱酸弱碱盐
强烈水解，若酸强于碱，则溶液呈酸性，如（NH4）2SO3；若碱强于酸，则溶液呈碱性，如NH4CN；若酸碱相当，则溶液呈中性，如CH3COONH4。
弱酸的酸式盐
在水溶液中既有电离，又有水解，溶液的酸碱性取决于酸式酸根的电离程度和水解程度的相对大小。
若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4、HOOC—COONa（草酸氢钠）；若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4、NaHS等。
【知识连接】水解方程式的书写注意点有哪些？
【总结提高】1．盐类水解的程度一般远小于其逆过程——中和反应，所以水解反应用“
”表示，生成的产物少，生成物一般不标“↓”或“↑”；
2．盐类水解的离子反应遵循电荷原则，所以阳离子水解，H+多余，溶液呈酸性，阴离子水解，OH－多余，溶液呈碱性；
3．多元弱酸相应的盐水解与多元弱酸的电离一样是分步进行的，每一步水解分别用一个水解离子方程式表示，不能连等，不能合并，每一步的水解程度也与分步电离一样，呈现大幅下降的趋势，如Na3PO4的水解依次为：
PO43－+H2O
HPO42－+OH－，HPO42－+H2O
H2PO4－+OH－，H2PO4－+H2O
H3PO4+OH－；
4．多元弱酸的酸式盐，其酸式根离子在水溶液中既有电离产生H+的可能，又有水解产生OH－的可能，溶液的酸碱性由电离和水解的相对强弱来决定，即当电离趋势大于水解趋势时，溶液呈酸性，应该用电离方程式来表示酸性的产生（如NaH2PO4、NaHSO3，等），当电离趋势小于水解趋势时，溶液呈碱性，应该用相应的水解方程式来表示碱性的产生（如Na2HPO4、NaHCO3、NaHS等）；
5．双水解是指阴、阳离子均水解，且水解程度较大，一般能进行到底，此类水解用“=”表示，生成物中的沉淀、气体要用“↓”和“↑”标出，如Al3+与AlO2－、CO32－、HCO3－、S2－、HS－之间均能发生双水解，Al3+与HS－的双水解为Al3++3HS－+3H2O=A1（OH）3↓+3H2S↑。
例1：
由一价离子组成的四种盐：
AC、BD、AD、BC的1mol·L-1的溶液，在室温下前两种溶液的pH=7，第三种溶液pH＞7,最后一种溶液pH＜7,则（）
A
B
C
D
碱性
AOH＞BOH
AOH＜BOH
AOH＞BOH
AOH＜BOH
酸性
HC＞HD
HC＞HD
HC＜HD
HC＜HD
解析：
正盐水解后对溶液酸碱性的影响可以归纳为“有弱就水解，越弱越水解，谁强显谁性，无弱显中性”，这里的“弱”是指盐中的弱碱阳离子或弱酸根离子，“越弱”是指对应的碱或酸的电离程度。
由AD溶液的pH＞7，可知AOH的电离程度大于HD，由BC溶液的pH＜7，可知BOH的电离程度小于HC，同理由AC、BD溶液的pH=7，可知AOH与HC、BOH与HD的电离程度相同。
故有电离程度HC=AOH＞HD=BOH，即HC的酸性大于HD，AOH的碱性大于BOH。
答案：
A
例2：
物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是（）
A.Na2CO3NaHCO3NaClNH4Cl
B.Na2CO3NaHCO3NH4ClNaCl
C.（NH4）2SO4NH4ClNaNO3Na2S
D.NH4Cl（NH4）2SO4Na2SNaNO3
解析：
A、B两项溶液相同，NH4Cl属于强酸弱碱盐，水溶液呈酸性；NaCl属于强酸强碱盐，溶液呈中性；NaHCO3和Na2CO3溶液均呈碱性，且NaHCO3的碱性小于Na2CO3的碱性，排列顺序为：
NH4Cl、NaCl、NaHCO3、Na2CO3，故A、B均错误；C、D溶液种类相同，其pH由小到大的顺序为（NH4）2SO4，NH4Cl、NaNO3、Na2S，故C项正确，D错误。
答案：
C
点评：
本题为不同溶液的酸碱性的判断，其实质是比较c（H+）的大小。
解答此类题目的方法思路是：
先将各种物质按酸性的、中性的和碱性的分成三大类，然后根据盐类水解的几点规律将溶液按酸碱性强弱排序。
规律共四点：
a.水解造成的酸性没有弱酸的酸性强；b.水解造成的碱性不如弱碱的碱性强；c.盐所对应的酸越弱，水解造成的碱性越强；d.盐所对应的碱越弱，水解生成的酸性越强。
知识点2：
影响盐类水解的因素
【实验探究】氯化铁水解的离子方程式是：
Fe3++3H2O
Fe（OH）3+3H+，溶液呈酸性。
当改变下列条件时，将对氯化铁水解平衡的影响填入表中：
改变条件
移动方向
n（H+）
pH
水解程度
现象
升温
向右
增大
降低
增大
颜色变深
通HCl
向左
增大
降低
减小
颜色变浅
加水
向右
增大
升高
增大
颜色为浅
加铁粉
向左
减小
升高
增大
颜色变浅
加碳酸氢钠
向右
减小
升高
增大
产生红褐色沉淀放出无色气体
易错细节：
（1）温度：
越热越水解——温度越高，水解程度越大。
（2）浓度：
越稀越水解——盐的浓度越小，水解程度越大；
（3）外加酸、碱：
外加酸、碱能促进或抑制盐的水解。
影响盐类水解的主要因素是盐本身的性质，组成盐的酸根离子对应的酸越弱（或阳离子对应的碱越弱），水解程度就越大。
另外还受温度、浓度、外加酸碱等因素的影响。
①温度：
盐水解是吸热反应，升温可促进水解，使水解平衡向右移动，水解百分率增大。
②盐的浓度：
稀溶液可以促进水解，平衡向右移动，水解百分率增大，如增大盐浓度，水解平衡虽然向右移动，但水解百分率反而下降。
③溶液的酸碱度：
H+可抑制阳离子水解，促进阴离子水解。
OH-能抑制阴离子水解，促进阳离子水解。
例3：
物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（）
A．NH4ClB．NH4HSO4C．CH3COONH4D．NH4HCO3
解析：
因为铵盐浓度相同，所以电离出的NH4+的物质的量浓度相同。
由于NH4+水解：
NH4++H2O
NH3·H2O+H+，而Cl－不水解，不影响NH4+的水解平衡。
HCO3－水解呈碱性，会促进NH4+的水解。
CH3COO－水解呈碱性，也促进了NH4+的水解。
HSO4－电离显酸性：
HSO4－=SO42－+H+，抑制了NH4+的水解，故NH4+浓度最大的为NH4HSO4溶液。
答案：
B
知识点3.盐类水解的应用
【知识搜索】盐类水解分为哪几个方面？
【知识储备】
（1）水解原理的基本应用。
如：
比较溶液中离子浓度的大小、判断溶液的酸碱性或pH大小、判断溶液中的离子能否大量共存等。
（2）盐类水解与化学实验。
如：
试剂贮存、溶液配制、胶体的制备、溶液的蒸发、某些盐的分离除杂、物质的制备、中和滴定指示剂的选择、某些活泼金属与强酸弱碱盐溶液反应产生H2 等。
（3）盐类水解与生产生活。
如：
胶体净水、去污除锈、泡沫灭火器、化肥施用、食品加工等。
【拓展延生】盐类水解的具体应用
（1）判断溶液的酸碱性时要考虑盐的水解，特别是在判断酸与碱恰好完全反应所得溶液的酸碱性时，要注意生成的盐能否水解。
（2）判断溶液中离子能否大量共存时要考虑盐的水解。
如Al3+、Fe3+与HCO3－、CO32－、AlO2－等不能大量共存。
（3）比较盐溶液中离子浓度的大小。
如NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的顺序是：
c（Cl-）>c（NH4＋）>c（H+）>c（OH-）。
（4）配制易水解的盐溶液时，应考虑抑制盐的水解。
如配制FeCl3溶液时，需加几滴盐酸，抑制Fe3+的水解。
（5）某些试剂的贮存要考虑盐的水解。
例如Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液等，因水解呈碱性，试剂瓶必须用橡胶塞。
（6）加热浓缩某盐溶液时要考虑盐的水解。
如浓缩FeCl2、FeCl3、AlCl3溶液（挥发性酸的弱碱盐灼烧后，由于酸挥发，生成的弱碱热稳定性差，最后得氧化物。
但要注意加热时有的可能发生氧化还原反应等。
由浓缩到灼烧干，不同阶段产物不同）。
（7）某些物质的制取或除杂：
如实验室中制备氢氧化铁胶体：
将少量饱和三氯化铁溶液滴入沸腾的水中，反应为：
Fe3++3H2O====Fe（OH）3（胶体）+3H+。
如除去CuCl2溶液中FeCl3杂质可采用加入CuO或加水稀释，而后过滤的方法。
【细节提示】盐溶液蒸干后，有的能得到原溶质，有的不能得到原溶质，而转化成其他物质，有的得不到任何物质，其规律如下：
1．金属阳离子易水解的挥发性强酸盐得到氢氧化物，如FeCl3、AlCl3等。
2．金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐蒸干得到原溶质，如A12（SO4）3。
3．酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3等蒸干后可得到原溶质。
4．阴阳离子均易水解，其水解产物易挥发的盐蒸干后得不到任何物质，如（NH4）2S等。
5．不稳定的化合物水溶液，加热时在溶液中就能分解，也得不到原溶质，如Ca（HCO3）2溶液，蒸干后得到CaCO3；Mg（HCO3）2蒸干后得到Mg（OH）2。
6．易被氧化的物质，蒸干后得不到原溶质，如FeSO4、Na2SO3溶液等，蒸干后得到其氧化产物。
（8）解释生活、生产中的一些化学现象：
如用明矾净水：
Al3++3H2O
3Al（OH）3+3H+；科学施肥：
铵态氮肥不能和草木灰混施等。
例4：
普通泡沫灭器内的玻璃筒里盛硫酸铝溶液，铁筒中盛碳酸氢钠溶液，其化学反应的原理是。
不能把硫酸铝溶液盛在铁筒中的原因是。
不用溶解度较大的碳酸钠代替碳酸氢钠的原因是。
解析：
硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液相遇会发生双水解产生CO2气体达到灭火的目的，其原理是：
Al2（SO4）3+6NaHCO3=3Na2SO4+2Al（OH）3↓+6CO2↑。
若把硫酸铝溶液放在铁筒中，因Al3+发生水解：
Al3++3H2O
Al（OH）3+3H+，溶液呈酸性会腐蚀铁筒。
如果用Na2CO3代替NaHCO3，则发生双水解的反应是：
Al2（SO4）3+3Na2CO3+3H2O=3Na2SO4+2Al（OH）3↓+3CO2↑，可见，等物质的量的Al2（SO4）3产生的量较少，且生成CO2的速率慢。
答案：
Al2（SO4）3+6NaHCO3=3Na2SO4+2Al（OH）3↓+6CO2↑；因Al3+发生水解：
Al3++3H2O
Al（OH）3+3H+，溶液呈酸性会腐蚀铁筒；等物质的量的Al2（SO4）3产生的量较少，且生成CO2的速率慢。
例5：
蒸干灼烧下列物质的水溶液，能得到该物质的是（）
A．NaHCO3B．Al（NO3）3C．Fe2（SO4）3D．BaCl2
解析：
NaHCO3灼烧时会分解。
Al（NO3）3溶液加热时，会发生水解反应，生成HNO3和Al（OH）3，在蒸发过程中，HNO3挥发，Al（OH）3分解。
所以最后得到的是Al2O3。
Fe2（SO4）3溶液虽然也会水解，但在蒸发溶剂的过程中，起初水解程度大，后来水解程度小，最终得到的仍为Fe2（SO4）3。
BaCl2在溶液中不发生水解反应，灼烧时也不发生分解。
答案：
CD
例6：
在常温下，若某酸和某盐溶液中水电离出的[H＋]相同。
问：
①此说法是否正确？
说明理由。
②题中酸
和盐溶液pH值大小关系如何？
解析：
酸电离出H＋对水的电离平衡抑制作用，要使酸与盐溶液水电离出的[H＋]相同，那么，盐组成中则不
可能含有弱酸根离子或弱碱阳离子，只能是强酸酸式盐如NaHSO4或强碱碱式盐如Ba（OH）Cl。
若为强酸酸
式盐，则两溶液pH相等；若为强碱碱式盐，则盐溶液的pH大于酸，是满足两者之和为14。
所以，盐溶
液的pH≥酸溶液
例7：
将标准状况下的2.24LCO2通入150mL1mol/LNaOH溶液中，下列说法正确的是（）
A．c（HCO3－）略大于c（CO32－）
B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．c（Na+）等于c（CO32－）与c（HCO3－）之和
D．c（HCO3－）略小于c（CO32－）
解析：
n（CO2）=
=0.1mol，n（NaOH）=0.15L×1mol·L－1=0.15mol，因为1＜
＜2，所以应得到Na2CO3和NaHCO3的混合物。
根据碳元素守恒有：
n（Na2CO3）+n（NaHCO3）=0.10mol①，又由钠元素守恒有：
2n（Na2CO3）+n（NaHCO3）=0.15mol②，由①②得n（Na2CO3）=n（NaHCO3）=0.05mol。
但由于在相同条件下CO32－的水解程度略大于HCO3－的水解程度，故A正确，B、D均不正确。
又由物料守恒可知：
n（Na+）=2n（CO32－）+n（HCO3－），故C选项不正确。
答案：
A
例8：
工业上制取CuCl2·2H2O的主要过程是：
①将粗氧化铜（含少量Fe）溶解于稀盐酸中，加热、过滤、调节滤液的PH为3；②对①所得滤液按下列步骤进行操作：
已知Cu2+、Fe2+在PH为4～5时不水解，而Fe3+却几乎水解完全而沉淀。
请回答下列问题：
（1）X是什么物质？
其反应的离子方程式是。
（2）Y物质应具备的条件是，生产中Y可选用。
（3）溶液Z在蒸发结晶时应注意。
解析：
由题意可知：
加入X做氧化剂把Fe2+氧化成Fe3+，考虑不增加杂质离子，所以最好用Cl2；由题给信息，要除去Fe3+，可提高溶液PH至4～5，同样不引入杂质离子，最好用CuO；CuCl2溶液在蒸发过程中发生水解，为抑制其水解，通入氯化氢气体，并不断搅拌但不能蒸干。
答案：
（1）Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl－。
（2）不引入杂质离子；CuO。
（3）通入氯化氢气体，并不断搅拌但不能蒸干。
例9：
已知某溶液中只存在OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子，某同学推测其离
子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
①c（Cl-）>c（NH4+）>c（H+）>c（OH-）②c（Cl-）>c（NH4+）>c（OH-）>c（H+）
③c（NH4+）>c（Cl-）>c（OH-）>c（H+）④c（Cl-）>c（H+）>c（NH4+）>c（OH-）
⑤c（NH4+）=c（Cl-）>c（OH-）=c（H+）
填写下列空白：
（1）若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是，上述四种离子浓度的大小顺序为（填序号）。
（2）该同学列出的四种关系中有一种一定是错误的，它是（填序号），说出你的理由。
（3）若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c（HCl）
c（NH3·H2O）（填“大于”、“小于”或“等于”）。
（4）若③是正确的，则该溶液中的溶质为 。
若④是正确的，则该溶液中的溶质为 。
解析：
在电解质溶液中常可用到的守恒关系有两个，即电荷守恒和物料守恒。
此题中应抓住c（H+）+c（NH4+）=c（OH-）+c（Cl-）。
（1）只有一种溶质时显然是NH4Cl，离子浓度关系为①。
（2）由上面的电荷守恒式可判断出②是绝对不能成立的。
（3）等体积的稀盐酸和氨水混合后溶液恰好呈中性，必须有过量的氨水，所以c（HCl）＜c（NH3·H2O）。
（4）符合③式的情况只能是NH4Cl和NH3·H2O，且NH3·H2O较多，以电离为主）；符合④式的情况只能是NH4Cl和HCl，且HCl较多时，才能使c（H+）>c（NH4+）。
答案：
（1）、NH4Cl，①。
（2）、②，电荷不守衡。
（3）、“小于”（4）NH4Cl，NH3·H2O；NH4Cl，HCl
知识点4：
粒子浓度大小比较
【问题探究】结合弱电解质的电离和盐类的水解，分析思考如何比较溶液中离子浓度的大小？
【知识归纳】1、大小比较：
（1）多元弱酸溶液，根据多元酸分步电离，且越来越难电离分析。
如在H2CO3中，各粒子由大到小的顺序为：
c（H2CO3）＞c（H＋）＞c（HCO3－）＞c（CO32－）。
（2）多元弱酸正盐溶液，根据弱酸根分步水解进行分析。
如Na2CO3溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为：
c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（HCO3－）＞c（H2CO3）。
（3）不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其影响因素。
例如：
相同浓度的①NH4Cl；②NH4HCO3；③NH4HSO4中c（NH4＋）大小的顺序为：
。
分析：
三者电离出的c（NH4＋）相等，但由于NH4＋的水解会造成c（NH4＋）减小；在①中NH4＋自由水解；在②中NH4＋的得到促进；在③中NH4＋的水解受到抑制，所以大小顺序为：
③＞①＞②。
（4）混合溶液中各离子浓度比较，要进行综合分析，要考虑电离、水解等因素。
例10、将0.2mol·L-1CH3COOK与0.1mol·L-1盐酸等体积混合后，溶液的pH＜7，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是（）
A、c（CH3COO-）＝c（Cl-）＝c（H+）＞c（CH3COOH）B、c（CH3COO-）＝c（Cl-）＞c（CH3COOH）＞c（H+）
C、c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（H+）＞c（CH3COOH）D、c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（CH3COOH）＞c（H+）
解析：
CH3COOK与HCl反应：
CH3COOK+HCl=KCl+CH3COOH，并且生成的CH3COOH和剩余的CH3COOK浓度相等。
若不考虑溶液中CH3COOH的电离和CH3COO－的水解，则c（CH3COO-）=c（Cl-）=c（CH3COOH）；但由于溶液的pH＜7，说明CH3COOH的电离大于CH3COO－的水解，所以c（CH3COO-）＞c（Cl-）
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