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硼砂

硼砂

硼砂,或称四硼酸钠,分子式Na2B4O7.10H2O,是非常重要的含硼矿物及硼化合物。

通常为含有无色晶体的白色粉末,易溶于水。

硼砂有广泛的用途,可用作清洁剂、化妆品、杀虫剂,也可用于配置缓冲溶液和制取其他硼化合物等。

硼砂常指四硼酸钠的十水合物,即Na2B4O7.10H2O,但市售硼砂往往已经部分风化。

1物化性质编辑

无色半透明晶体或白色结晶粉末。

无臭,味咸。

比重1.73。

380℃时失去全

硼砂的分子结构图[1]

部结晶水。

易溶于水和甘油中,微溶于酒精。

水溶液呈弱碱性。

硼砂在空气可缓慢风化。

熔融时成无色玻璃状物质。

硼砂有杀菌作用,口服对人有害。

沸点:

1575℃

熔点:

约880℃

中文名称:

硼砂,四硼酸钠(十水),月石砂,黄月砂,硼砂(药用)十水四硼酸钠,月石砂,四硼酸钠

3市场价格编辑

2011年国内硼砂市场需求形势向好,华南地区占有30.3%的需求份额,华东地区的需求份额为24.1%,华北地区以19.8%的需求居第三位,华中地区的需求份额为11.4%,其他地区的需求份额相对较少。

诺美观点:

由于硼砂具有广泛重要的用途,导致国内在硼砂生产能力及加工量逐年递增的情况下,仍供不应求,未来硼砂市场前景看好。

价格走势:

全球硼砂价格起伏不定,硼砂从2008年高峰时的811美元/吨减至2009年的661.5美元/吨。

2012年回升到791美元/吨,预计未来五年,硼砂价格将会保持稳定。

4药物分析编辑

方法名称

硼砂—硼砂的测定—中和滴定法

应用范围

本方法采用中和滴定法测定硼砂(Na2B4O7·10H2O)的含量。

本方法适用于硼砂的测定。

方法原理

取供试品适量,加水溶解后,加0.05%甲基橙溶液1滴,用盐酸滴定液(0.1mol/L)滴定至橙红色,煮沸2分钟,冷却,如溶液呈橙黄色,继续滴定至溶液呈橙红色,加中性甘油与酚酞指示液,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至显粉红色。

每1mL氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于9.534mg的Na2B4O7·10H2O,计算,即得。

试剂

1.水(新沸放置至室温)

2.0.05%甲基橙溶液

3.中性甘油

4.盐酸滴定液(0.1mol/L)

5.甲基红-溴甲酚绿混合指示液

6.基准无水碳酸钠

7.氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)

8.酚酞指示液

9.基准邻苯二甲酸氢钾

试样制备

1.0.05%甲基橙溶液

取甲基橙0.05g,加水100mL使溶解,即得。

2.中性甘油

取甘油80mL,加水20mL与酚酞指示液1滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至粉红色。

3.盐酸滴定液(0.1mol/L)

配制:

取盐酸9.0mL,加水适量使成1000mL,摇匀,得0.1mol/L盐酸滴定液。

标定:

取在270~300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约0.15g,精密称定,加水50mL使溶解,加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴,用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时,煮沸2分钟,冷却至室温,继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。

每1mL盐酸滴定液(0.1mol/L)相当于5.30mg的无水碳酸钠。

根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量,算出本液的浓度。

4.甲基红-溴甲酚绿混合指示液

取0.1%甲基红的乙醇溶液20mL,加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30mL,摇匀。

5.氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)

配制:

取氢氧化钠适量,加水振摇使溶解成饱和溶液,冷却后,置聚乙烯塑料瓶中,静置数日,澄清后备用。

取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6mL,加新沸过的冷水使成1000mL,摇匀。

标定:

取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.6g,精密称定,加新沸过的冷水50mL,振摇,使其尽量溶解,加酚酞指示液2滴,用本液滴定,在接近终点时,应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解,滴定至溶液显粉红色。

每1mL氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。

根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量,算出本液的浓度。

贮藏:

置聚乙烯塑料瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔内各插入玻璃管1支,1管与钠石灰管相连,1管供吸出本液使用。

6.酚酞指示液

取酚酞1g,加乙醇100mL使溶解。

操作步骤

注1:

“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一,“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

注2:

“水分测定”用烘干法,取供试品2~5g,平铺于干燥至恒重的扁形称瓶中,厚度不超过5mm,疏松供试品不超过10mm,精密称取,打开瓶盖在100~105℃干燥5小时,将瓶盖盖好,移置干燥器中,冷却30分钟,精密称定重量,再在上述温度干燥1小时,冷却,称重,至连续两次称重的差异不超过5mg为止。

根据减失的重量,计算供试品中含水量(%)。

5用途编辑

主要用于玻璃和搪瓷行业。

在玻璃中,可增强紫外线的透射率,提高玻璃的透明度及耐热性能。

在搪瓷制品中,可使瓷釉不易脱落而使其具有光泽。

在特种光学玻璃、

硼砂

玻璃纤维、有色金属的焊接剂、珠宝的粘结剂、印染、洗涤(丝和毛织品等)、金的精制、化妆品、农药、肥料、硼砂皂、防腐剂、防冻剂和医学用消毒剂等方面也有广泛的应用。

硼砂是制取含硼化合物的基本原料,几乎所有的含硼化物都可经硼砂来制得。

它们在冶金、钢铁、机械、军工、刀具、造纸、电子管、化工及纺织等部门中都有着重要而广泛的用途。

在医学上,硼砂用于皮肤黏膜的消毒防腐、氟骨症、足癣、牙髓炎、霉菌性阴道炎、宫颈糜烂、褥疮、痤疮、外耳道湿疹、疱疹病毒性皮肤病、癫痫的治疗,用于肿瘤的治疗。

在动物医学上,硼砂用于鸡喉气管炎、山羊传染性脓疱病、猪支原体肺炎、牛慢性黏液性子宫内膜炎的治疗,作为饲料添加剂也备受人们的关注。

用于除草剂,用于非耕作区灭生性除草,除单独使用外,同氯酸钠混用,以减低氯酸钠的易燃性。

[2]

6制法流程编辑

硼砂

1、加压碱解法:

将预处理的硼镁矿粉与氢氧化钠溶液混合,加温加压分解得偏硼酸钠溶液,再经碳化处理即得硼砂。

2MgO.B2O3+2NaOH+H2O→2NaBO2+2Mg(OH)2

4NaBO2+CO2→Na2B4O7+Na2CO3

2、碳碱法:

将预处理的硼镁矿粉与碳酸钠溶液混合加温,通二氧化碳升压后反应得硼砂。

2(2MgO.B2O3)+Na2CO3+2CO2+xH2O→Na2B4O7+4MgO.3CO2.xH2O

3、纯碱碱解法(井盐卤水):

将井盐卤水处理后得硼砂糊,与纯碱混合蒸煮即得硼砂。

CaB4O7+Na2CO3→Na2B4O7+CaCO3

4H3BO3+Na2CO3→Na2B4O7+6H2O+CO2

4、纯碱碱解法(钠硼解石):

用纯碱和小苏打分解预处理后的钠硼解石,加苛化淀粉沉降、结晶得硼砂。

2(NaO.2CaO.5B2O3.16H2O)+Na2CO3+NaHCO3→5Na2B4O7+4CaCO3+CO2+34H2O

7包装编辑

用内衬二层牛皮纸或塑料袋的麻袋包装。

每袋净重40公斤、50公斤或80公斤。

储运注意事项:

应装在棚车、船舱或带棚的汽车内运输,不应与潮湿物品或其他有色物料混合堆放,运输工具必须干燥清洁。

贮存在干燥、清洁的库房内,应避免雨淋或受潮。

8医药编辑

【别名】月石

【来源】硼砂矿经精制而成的结晶。

硼砂-药用

【主产地】青海、西藏、陕西等。

【制法】矿砂挖出后,溶于沸水中,滤去杂质,滤液放冷后析出结晶,取出干燥。

【性味归经】甘、咸,凉。

归肺、胃经。

【功能主治】外用清热解毒,消肿,防腐;内服清肺化痰。

用于急性扁桃体炎,咽喉炎,咽喉肿痛,口舌生疮,口腔炎,齿龈炎,中耳炎,目赤肿痛,汗斑,为五官科疾患的常用药!

内服用于痰热咳嗽,噎隔,但现代少用。

【用法用量】外用适量,配合其他药物研粉搽敷患处。

或外洗,或配制成眼剂外用。

【注意】一般不作内服。

(中药入丸散服,每次1.5-3.0g。

【成药】冰硼散(《外科正宗》)冰片、硼砂、玄明粉、朱砂。

→用于治疗口舌生疮、咽喉肿痛。

【摘录】《全国中草药汇编》《中药学》

【药物考证】出自1.《本草衍义》:

蓬砂,南方着色重褐,其味和,其效速;西方者,其色白,其味焦,其功缓。

2.《纲目》:

硼砂,生西南。

有黄、白二种,西者白如明矾,南者黄如桃胶,皆是炼结成,如硇砂之类。

西者柔物去垢,杀五金,与硝石同功,与砒石相得也。

9炮制方法编辑

硼砂:

碾成细粉。

煅硼砂:

将硼砂砸成小块,置锅内加热,炒至鼓起小泡成雪白色结块,取出,放凉。

1.《纲目》:

硼砂,研如飞尘。

硼砂的图片(20张)

2.《本草求真》:

硼砂,甘草汤煮化,微火炒松用。

注意:

硼砂为硼酸钠的俗称,为白色或无色结晶性粉末,因为毒性较高,世界各国多禁用为食品添加物。

硼砂对人体健康的危害性很大,连续摄取会在体内蓄积,妨害消化道的酶的作用,其急性中毒症状为呕吐、腹泻、红斑、循环系统障碍、休克、昏迷等所谓硼酸症。

人体若摄入过多的硼,会引发多脏器的蓄积性中毒。

硼砂的成人中毒剂量为1-3克,成人致死量为15克,婴儿致死量为2-3克。

10现代研究编辑

主要成分

主要为四硼酸钠(Na2B4O7·10H2O).

药理作用

1.抑菌作用 有报告指出,硼砂为一弱碱,其与硼酸一样有弱的抑菌作用.用平板法使培养基中含10%的硼砂,对大肠杆菌、绿脓杆菌、炭疽杆菌、福氏痢疾杆菌、志贺痢疾杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、变形杆菌及葡萄球菌、白色念珠菌均有抑制作用;用纸片法证明,硼砂还能抑制白喉杆菌、牛型布氏杆菌、肺炎双球菌、脑膜炎球菌及溶血性链球菌等.

2.抗惊厥及抗癫痫作用实验证明:

硼砂给小鼠灌服130mg/kg~260mg/kg有抗惊厥作用,该作用可随给药次数的增加而逐渐增强,最大抗惊厥作用产生于给药后1周左右.注射给药可加速其抗惊厥作用的产生.腹腔注射260mg/kg,可对抗电惊厥,其对抗率为100%.配合其他抗癫痫药物,硼砂能迅速控制癫痫大发作及癫痫持续状态.

3.其他作用 硼砂尚有防腐及保护皮肤黏膜的作用.临床可以用本品冲洗溃疡、脓肿,特别是黏膜发炎,如结膜炎、胃炎等,因其为碱性,可使黏膜去垢;口服用于尿道杀菌,特别是尿为酸性时,可使之成为碱性。

11详细描述编辑

硼砂;四硼酸钠

【英文名称】

硼砂

【相对分子量或原子量】381.37

【密度】1.69~1.72【毒性LD50(mg/kg)】

大鼠经口5660

【溶解情况】

易溶于水。

【用途】

是提取硼和硼化合物的主要矿物原料。

在冶金工业中,硼砂用于煅、焊接及金属试验,又是良好的熔剂。

此外,还广泛用于玻璃、陶瓷、医药、肥料、纺织等工业。

【制备或来源】

硼砂是硼酸盐类矿物中分布最广的一种,为盐湖的化学沉积产物,多见于干涸的含硼盐湖中。

【其他】

硬度2~2.5。

在空气中易失去结晶水而成为白色粉末。

灼烧则膨胀,随后即熔成透明玻璃状小球。

硼砂

本品为四硼酸钠,含Na2B4O7.10H2O应为99.0%~105.0%。

【性状】本品为无色半透明的结晶或白色结晶性粉末;无臭;有风化性;水溶液

显碱性反应。

本品在沸水或甘油中易溶,在水中溶解,在乙醇中不溶。

【鉴别】本品的水溶液显钠盐与硼酸盐的鉴别反应。

【检查】溶液的澄清度取本品0.5g,加水10ml溶解后,溶液应澄清;如显浑浊,与2号浊度标准液(附录ⅨB)比较,不得更浓。

氯化物取本品0.25g,依法检查(附录ⅧA),与标准氯化钠溶液5.0ml制成的对照液比较,不得更浓(0.02%)。

硫酸盐取本品0.5g,依法检查(附录ⅧB),与标准硫酸钾溶液2.0ml制成的对照液比较,不得更浓(0.04%)。

碳酸盐与碳酸氢盐取本品0.25g,加水5ml溶解后,加盐酸,不得发生泡沸。

钙盐取本品0.25g,加水10ml溶解后,加醋酸使成酸性,再加草酸铵试液1.0ml,放置1分钟后,加乙醇5ml,摇匀,15分钟后,如显浑浊,与标准钙溶液〔精密称取在105~110℃干燥至恒重的碳酸钙0.125g,置500ml量瓶中,加水5ml与盐酸0.5ml使溶解,用水稀释至刻度,摇匀;临用前,精密量取10ml,置100ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,(每1ml相当于10μg的Ca)〕2.5ml用同一方法制成的对照液比较,不得更浓(0.01%)。

铁盐取本品1.0g,加水25ml溶解后,依法检查(附录ⅧG),与标准铁溶液3.0ml制成的对照液比较,不得更深(0.003%)。

重金属取本品1.0g,加水16ml溶解后,滴加1mol/L盐酸溶液至遇刚果红试纸变蓝紫色,再加水适量使成25ml,依法检查(附录ⅧH第一法),含重金属不得过百万分之十。

碱度取本品1.0g,加水25ml溶解后,在20~25℃依法测定(附录ⅥH),pH值应为9.0~9.6。

[1]

砷盐取本品0.4g,加水23ml溶解后,加盐酸5ml,依法检查(附录ⅧJ第二法),应符合规定(0.0005%)。

[1]

【含量测定】取本品约0.4g,精密称定,加水25ml溶解后,加0.05%甲基橙溶液1滴,用盐酸滴定液(0.1mol/L)滴定至橙红色,煮沸2分钟,冷却,如溶液呈黄色,继续滴定至溶液呈橙红色,加中性甘油(取甘油80ml,加水20ml与酚酞指示液1滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至粉红色)80ml与酚酞指示液8滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定至显粉红色。

每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于9.534mg的Na2B4O7.10H2O。

【类别】消毒防腐药。

【贮藏】密封保存。

[晶体化学]理论组成(wB%):

Na2O16.26,B2O336.51,H2O47.23。

[结构与形态]单斜晶系,a0=1.184nm,b0=1.063nm,c0=1.232nm;β=106?

35';Z=4。

晶体结构中,硼酸根由2个[BO3OH]四面体和2个[BO2OH]三角形彼此共角顶组成;它们通过氢氧键与[Na(H2O)6]八面体共棱形成的柱(∥c轴)相连。

这一结构特征使硼砂具解理。

斜方柱晶类,C2h-2/m(L2PC)。

晶形短柱状或厚板状。

常见单形:

平行双面a、b、c,斜方柱m、w、q、x。

集合体有晶簇、粒状、块状、泉华状、豆状、皮壳状等。

[物理性质]无色或白色,有时微带浅灰、浅黄、浅蓝、浅绿色等。

玻璃光泽。

解理完全、不完全。

性脆。

贝壳状断口。

硬度2~2.5。

相对密度1.69~1.72。

易溶于水。

味甜略带咸。

偏光镜下:

无色。

二轴晶(-)。

2V=40。

Ng=1.472,Nm=1.469,Np=1.447。

[产状与组合]产于干旱地区盐湖和干盐湖的蒸发沉积物中,与石盐、天然碱、钠硼解石、无水芒硝、钾芒硝、钙芒硝、石膏、方解石、钠硝石、碳酸芒硝及其它少见的硫酸盐等伴生。

在干燥的空气中,硼砂易失水变成白色粉末状的三方硼砂。

[鉴定特征]短柱状晶形,低硬度,易溶于水,味甜略带咸。

在空气中易脱水,颜色变浊,在表面形成裂纹及白粉块状的皮壳。

火烧时膨胀,易熔成玻璃状球体。

[工业应用]为最重要的工业硼矿物。

硼砂是硼最重要的化合物。

硼,在国外常被列为稀有元素。

然而,在我国却有丰富的硼砂矿,因此,硼在我国不是稀有元素,而是丰产元素。

在工业上硼砂也作为固体润滑剂用于金属拉丝等方面。

在电冰箱.电冰柜。

空调等制冷设备的焊接维修中常做为(非活性)助焊剂用以净化金属表面.清除金属表面上的氧化物;在硼砂中加入一定比例的氯化钠。

氟化钠.氯化钾等化合物即可作为活性助焊剂用于制冷设备中铜管和钢管。

钢管与钢管之间的焊接

12临床运用编辑

病症治疗

【癫痫】

以硼砂内服。

发作次数稀疏者每次0.3g,发作频繁者0.5g,均每日3次;大发作或持续性发作者每次1g,每日全次。

同时配合苯妥英钠、维生素D及钙剂辅助治疗。

在持续性癫痫患者,用10%葡萄糖酸钙lg,每日2次静脉注射,症状控制后停用。

服药以3个月为一疗程。

第二疗程起停用苯妥英钠;切勿在硼砂疗程开始前就停用,否则易引起大发作或持续性癫痫发作。

若在应用硼砂治疗前巳用过其他抗癫痫药物者,改用硼砂治疗时应交叉应用,逐渐停用原药,否则单独应用硼砂时,剂量庞加l倍。

观察lO例,其中9例为大发作病人,l例系持续发作病人,全部病例均系长期服用各种杭癫痫药物而不能控制其发作者。

经上述方法治疗后,全部病例在第一疗程中都有显著疗效,发作次数明显减少,发作时仅几秒钟的意识模糊,似颓滴小发作状态,部分患者仅有个别肢体或下颌骨的牵动而意识不丧失。

第二疗程中,7例已能完全控制症状发作,3例仍有稀疏的小发作或局限性发作存在。

多数病人均连续服用1年以上,无1例出现不良反应和毒性反应。

本法对额叶性癫痫无效;肝肾机能不全的患者最好不用。

【闪腰】

将硼砂放在铁勺内,置火上煅制,以炙枯为度,研为极细末备用。

用时令患者仰卧,挑煅硼砂末少许,点于两眼内眦及龈交穴。

静卧4-5分钟,即自行流出眼泪。

然后让患者做弯腰、转身、蹲下等动作,以活动腰部。

治疗100余例一般在用药后疼痛都有减轻,多数病例点1-3次痊愈。

点药后,流泪多者,效果显著。

此法对落枕亦有效,但对椎间盘脱出及腰椎损伤者无效。

【霉菌性阴道炎】

取97%硼砂与3%冰片混合后,再加入约占总药量50-60%的冷霜调匀备用。

用时取窥阴器扩张阴道,然后将冰硼霜均匀涂抹于阴道壁四周及外阴,每天1次,5天为一疗程。

治疗144例,随访82例,经一个疗程治疗的59例中,50例治愈;经治二个疗程的17例中,16例治愈;治疗三个疗程的6例中,3例治愈。

总治愈率为84.1%。

部分药方

1,风热喉痹:

硼砂(生研)、白矾(生研)各3g,人爪甲(烘脆)、犀牛黄各0.3g。

上为细末,以烂白霜梅肉9g,研粉分为4丸,每服1丸,噙化。

方中硼砂清热化痰,为君药。

2.治目痛肿胀:

硼砂150g,川芎、荆芥、朴硝、白芷、石膏、菊花各30g,没药15g,麝香少许。

上为细末,米糊丸,梧桐子大,温汤下。

方中硼砂清热解毒,为君药。

3.治膈气,咽喉噎塞,咳嗽上气,痰盛喘满,气道痞滞,不得升降:

硼砂6g,丹砂12g,巴豆霜9g,益智仁、官桂15g。

上各别研为极细末,搅和匀,用糯米粥为丸,如麻子大。

每服1-2丸,食后临寝干咽下。

方中硼砂清热解毒,清热化痰,为君药。

13药材鉴定编辑

性状鉴别

硼砂由于加工方法不同而形状有异,有坠形或盆形。

坠形多呈不规则圆锥状

硼砂

,锥端联结在一条绳子上成串状;盆形上部略凹下,表面不平坦,其上附有柱状、粒状结晶,下部半圆形,较平滑。

现今商品多为不规则块状,大小不一。

均为无色透明或白色半透明;玻璃样光泽。

久置空气中,易风化成白色粉末。

体较轻,质脆易碎。

无臭,味先略咸,后微带甜,稍有凉感。

可溶于水,易溶于沸水或甘油中。

以无色透明、纯净、体轻质脆为佳。

显微鉴别

透射偏光镜下:

薄片中无色,中负突起。

干涉色为Ⅱ级黄色,在垂直光轴切面上呈现异常的蓝和棕的干涉色,且不消光。

二轴晶;负光性,折光率:

Np=1.447,Nm=1.469,Ng=1.472;双折射率:

Ng-Np=0.025。

化学鉴定

(1)本品燃之,易熔融,初则体质膨大酥松似海绵,继加热则溶化成透明的玻璃球状。

(检查硼盐)

(2)取本品水溶液,加盐酸成酸性后,能使姜黄试纸变成棕红色;放置干燥,颜色即变深,用按试液湿润,即变为绿黑色。

(检查硼酸盐)(3)取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取本品粉末,在无色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。

(检查钠盐)

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