春季研究生复试DOC.docx

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2009年春季研究生复试

无机及分析化学试题

姓名

题号

一

二

三

四

五

六

总分

得分

一、选择题（20%）

1．有三种弱酸，HA，HB，HC，它们的电离常数

<

<

。

在相同的条件下，将它们与标准铜电极组成原电池（氢气的分压为1.01325×105Pa）。

（－）Pt│H2│HA（1mol·L－1）║Cu2+（1mol·L－1）│Cu（+）E1

（－）Pt│H2│HB（1mol·L－1）║Cu2+（1mol·L－1）│Cu（+）E2

（－）Pt│H2│HC（1mol·L－1）║Cu2+（1mol·L－1）│Cu（+）E3

其电池电动势大小的关系为。

A、E1=E2=E3；B、E1E2>E3。

2．）C2－的价层分子轨道式为。

A、（σ2s）2（σ2s*）2（π2p）4（π2p*）1；B、（σ2s）2（σ2s*）2（π2p）4（σ2p）1；

C、（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2（π2p）3；D、（σ2s）2（σ2s*）2（π2p）2（σ2p）2（π2P*）1。

3．由下列数据

MnO4－+8H++5e－=Mn2++4H2O

=1.51V

MnO2+4H++2e－=Mn2++2H2O

=1.23V

可确定电对的MnO4－/MnO2的

为。

A、0.23；B、1.70；C、1.02；D、3.34。

4．用标准NaOH滴定HAc可以选用的指示剂为。

用标准HCl滴定NH3水可以选用的指示剂为。

用K2Cr2O7标定Na2S2O3通常选用的指示剂为。

A、甲基橙；B、酚酞；C、二苯胺磺酸钠；D、淀粉。

5．已知

，则

。

A、1.0×10－6；B、4.3×10－18；C、1.0×10－24；D、1.0×10－12。

6．．某温度下，在密闭容器中，反应2SO2+O2=2SO3达平衡时，SO3的分压为1个标准压力Pθ，当通入惰性气体，使体系体积增大一倍，设总压不变，SO3的分压为。

A、1Pθ；B、1/2Pθ；C、大于1/2Pθ；D、小于1/2Pθ。

7．某温度下，已知PbI2和CaCO3的Ksp近似相等，则两者的溶解度

A．近似相等B．SPbI2＜SCaCO3C．SPbI2＞SCaCO3

8．下列物质中，含有氢键的是

A．CH3OCH3B．C6H6C．CHF3D．C2H5OH

9．在O2，O2–，O22–,O3,O3-中，下列说法正确的是。

A、具有顺磁性的仅有O2，O2–，O3。

B、具有顺磁性的仅有O2–，O22–，O3–。

C、具有反磁性的仅有O22–，O3。

D、具有反磁性的仅有O2，O3–。

10．NO2、NO2－、NO2+键角大小关系正确的是。

A、NO2>NO2－>NO2+；B、NO2+>NO2>NO2－；

C、NO2－>NO2>NO2+；D、NO2+>NO2－>NO2。

11．氢离子浓度增加，下列氧化剂氧化能力不变的是

A．ClO3－B．NO2–C．H2O2D．Br2

12．向10cm30.1mol．dm–3HAc溶液中加入一些NaAc晶体，并使之溶解，会发生的情况是

A．Ka增大B．Ka减小C．溶液pH值增大D．溶液pH值减小

13．催化剂加快反应速度的主要原因是

A、加速了平衡达到的时间B、改变了反应的历程，增加了反应的活化能

C、改变了反应的历程，降低了反应的活化能D、增加了分子总数

14．甲醇（CH3OH）的共轭碱是

A．CH3OH2+B．CH3O－C．H3O+D．OH－

15．下列各组量子数中，合理的是

A．n=1，l=1，m=0；B．n=2，l=0，m=1；C．n=3，l=3，m=-2；D．n=4，l=3，m=2

16．A2B型难溶电解质的溶度积常数Ksp与其溶解度S（mol·L-1）之间的关系为。

A、S=

B、S=

C、S=

D、S=

17．将下列反应组成原电池Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+其原电池符号正确的是

A、（－）Fe3+∣Fe2+‖Cu2+∣Cu（+）B、（－）Pt∣Fe3+∣Fe2+‖Cu2+∣Cu（+）

C、（－）Cu∣Cu2+‖Fe3+,Fe2+∣Pt（+）D、（－）Cu∣Cu2+‖Fe3+∣Fe2+∣Pt（+）

18．下列离子中极化能力最强的是。

A、Zn2+；B、Fe2+；C、Mg2+；D、Na+。

19．下列平衡：

2Cl2+2H2O=4HCl+O2，ΔH＞0，当温度升高时，Kθ

A．不变B．增大C．减小D．无法判断

20．比较下列各对配合物的稳定性，不正确的是。

A、[HgCl4]2－<[HgI4]2－；B、[AlF6]3－>[AlBr6]3－；

C、[Cu（en）2（H2O）2]2+<[Cu（en）3]2+；D、[Ag（en）]+<[Ag（NH3）2]+。

9、叠氮酸的结构式是

，1、2、3号氮原子采用的杂化类型分别是（）

A、sp3，sp，spB、sp2，sp，spC、sp3，sp，sp2D、sp2，sp，sp2

10、下列分子中，哪些存在氢键（）

aH3BO3b

c

dNaHCO3

A、bcB、abcC、bcdD、abcd

11、下列各分子中，偶极矩不为零的是（）

A、BeCl2B、BF3C、O3D、C6H6

13、关于催化剂，正确的说法是（）

A、正催化剂就是只能改变正反应速率，不能改变逆反应速率

B、催化剂的加入是为了加快反应速率，也是为了提高原料的平衡转化率

C、催化剂能相同倍数的增加或降低正、逆反应的反应速率常数

D、催化剂加入后，同一反应会放出更多的热量，因此反应速率会加快

18、在下列氢氧化物中，哪一种既能溶于过量的NaOH溶液，又能溶于氨水中（）

A、Ni（OH）2B、Zn（OH）2C、Fe（OH）3D、Al（OH）3

5、下列说法正确的是（）

A、同原子间双键键能是单键键能的两倍。

B、原子形成共价键的数目，等于基态原子的未成对电子数。

C、分子轨道是同一原子中的能量相近、对称性匹配的原子轨道线性组合而成。

D、py和py的线性组合形成成键轨道和*反键轨道。

6、下列分子中，没有34离域键的分子是（）

A、O3B、SO3C、SO2-D、HNO3

8、适用于除去钢瓶内氮气中微量氧的试剂是。

A、CrCl2；B、KMnO4；C、HNO3；D、CuSO4

6、下列分子中，含有p—d反馈键的是。

A、HNO3；B、H3BO3；C、H3PO4；D、H4SiO4。

4、下列物质中，加热能发生歧化反应的物种是。

A、H3BO3；B、H3PO3；C、HNO3；D、H2S

3、能在稀HNO3介质中将Mn2+氧化成MnO4－的物质是。

A、PbO2；B、SO3；C、H2O2；D、K2Cr2O7。

11、将过量的KCN加入CuSO4溶液中，其生成物是。

A、CuCN；B、Cu（CN）43－；C、Cu（CN）2；D、Cu（CN）42－

12、可以用来鉴定Ag+的物种是。

A、Na2SO4；B、Na2SO3；C、Na2S2O3；D、NaCl。

14、下列物质中，与浓HCl溶液反应不生成Cl2的是。

A、Fe（OH）3；B、Co（OH）3；C、Ni（OH）3；D、MnO（OH）2。

19、当反应：

A2+B2→2AB的速率方程为：

υ=k[A2][B2]时，则此反应:

______。

A、一定是基元反应；B、一定是非基元反应；

C、不能肯定是否基元反应

8、已知测得[CoF6]3–的分裂能Δ=13000cm–1，电子成对能P=21000cm–1，由此判断该中心离子的d电子排布为（）

A、d4d2；B、d2d4；C、d3d3；D、d6d0。

9、下列关于碳酸盐的热稳定性一般来说正确的是（）

A、铵盐>过渡金属盐>碱土金属盐>碱金属盐；

B、碱金属盐>碱土金属盐>过渡金属盐>铵盐；

C、碱土金属盐>碱金属盐>铵盐>过渡金属盐；

D、过渡金属盐>碱土金属盐>碱金属盐>铵盐。

10、下列各配合物中，没有反馈π键的是（）

A、[Pt（C2H4）Cl3]-；B、[Fe（CN）6]3-；C、[Ni（CO）4]；D、[FeF6]3-。

11、下列配离子中无色的是（）

A、[Cu（NH3）2]+；B、[CuCl4]2-；C、[Cu（NH3）4]2+；D、[Cu（H2O）4]2+。

12、向HgCl2溶液中加入过量的浓氨水后生成（）

A、Hg（OH）42-；B、Hg（NH3）42+；C、HgNH2Cl；D、Hg+HgNH2Cl。

13、用硫化氢试剂鉴别Cd2+和Hg2+离子时产生_____色沉淀是Cd2+，产生_____色沉淀是Hg2+（）

A、黄色，黑色；B、黑色，白色；C、黄色，橙红色；D、蓝色，黑色。

14、根据多酸的定义，下列属于多酸的是（）

A、H2SO4；B、HMnO4；C、H2Cr2O7；D、HClO4。

15、用同一盐酸溶液分别滴定体积相等的NaOH溶液和NH3H2O溶液，结果消耗了相同体积的盐酸溶液，说明两溶液（NaOH和NH3H2O）中的（）

A、[OH-]相等；B、NaOH和NH3H2O的分析浓度相等；

C、两物质在溶液中的解离度相等；D、两溶液滴定的pH值突跃范围相等。

16、某碱液25.00mol/L，以0.1000mol/L的HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去20.00mL，再用甲基橙为指示剂继续滴定至变色，又消耗了6.50mL，此碱液的组成为（）

A、NaOH；B、NaOH＋Na2CO3；C、NaHCO3＋Na2CO3；D、Na2CO3

20、电极电势对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（）

A、氧化还原反应的完全程度；B、氧化还原反应速率；

C、氧化还原反应的方向；D、氧化还原能力的大小。

1、配位滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。

（）

2、金属离子指示剂与金属离子生成的配合物过于稳定称为指示剂的僵化现象。

（）

3、用莫尔法可以测定Cl-、Br-和I-。

（）

4、缓冲溶液是由某一种弱酸或弱碱的共轭酸碱对组成的。

（）

5、氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好。

（）

6、原子形成共价键的数目，等于基态原子未成对的电子数。

（）

7、[FeF6]3-和[Fe（CN）6]3-配离子的空间构型相同，中心离子原子轨道杂化的方式也相同。

（）

8、硼酸（H3BO3）是一元弱酸，而不是三元弱酸。

（）

9、分子晶体熔沸点的高低，决定于分子内部共价键的强弱。

（）

10、同种元素原子间的共价键是非极性键，所以所有同种元素原子组成的多原子分子都是非极性分子。

二、填空题（30%）

1．用价层电子对互斥理论判断下列分子或离子的空间构型

分子或离子SF6ICl4－PO43－

空间构型______,_______,_______,

2．配制SnCl2溶液时，先加入是为了防止

后加入是为了防止。

3．已知φθCl2/Cl–=1.36V，φθI2/I–=0.54V，φθFe3+/Fe2+=0.77V。

上述电对中，最强的氧化剂为，最强的还原剂为。

这些氧化剂的氧化能力与溶液的酸度。

4．在白色的PbCl2沉淀中加入少量的KI溶液，沉淀颜色由白色变为色，反应的离子方程式为，这种现象为。

5．反应2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）为基元反应，反应的质量作用定律表达式为，反应的级数为。

6．硼砂的水溶液呈性，由于含有等物质的量的和，故可用作溶液。

7．NH3分子中，N采用杂化轨道与H成键。

NH3分子的空间构型为形。

是性分子，能与水分子形成键，易溶于水，水溶液显性。

液氨可以用作非水溶剂，对弱酸具有效应。

NH3在Pt作催化剂的条件下，可以被氧化为，这是合成硝酸的工业基础。

8．和共煮可以得到Na2S2O3，Na2S2O3在酸性介质中不稳定，可分解为和。

Na2S2O3具有强还原性，它与I2作用生成，这是容量分析法中碘量法的基础。

9．在SO3分子中，S原子以杂化轨道成键，其分子中共有3个键和1个离域π键。

S-O间的键级为。

10．Mg条在空气中燃烧，除了可以生成MgO外，还可以生成，实验证据是将生成物溶于水有生成。

11．向AgNO3溶液中加入少量稀氨水，生成色的沉淀。

沉淀与过量氨水作用，生成色的而溶解。

12．NH3和PH3的的分子构型为型，它们都是分子（极性或非极性），但NH3比PH3的沸点高，因为。

13．已知溴元素在碱性介质中的元素电势图是

BrO3－0.54BrO－0.45Br21.06Br－

0.76

溴在碱性介质中不稳定能发生歧化反应的物种分别是和。

其歧化反应的方程式分别是和。

14．丹尼尔电池（-）Zn│Zn2+║Cu2+│Cu（+）的正极反应为；负极反应为。

电池反应为。

增加Zn2+的浓度，电池电动势E将，往Cu2+溶液中通入H2S气体，E将，工作半小时后E将。

15．在非极性分子之间存在的作用力只有，而在极性分子之间存在的作用力有。

在NH3分子之间，除了范德华力以外还有。

16．共价键是成键原子通过电子偶合配对形成的。

共价键具有

和。

其本质是。

17.沉淀滴定法中，以K2CrO4为指示剂的滴定法叫做，以KSCN为指示剂的滴定法叫做，而法扬司法是用指示终点的。

18.酸碱滴定分析中，弱酸能够准确滴定的判据是；相同浓度的混合弱酸滴定的过程中，能够分别滴定的判据是。

19.HCO3－为两性物质，其共扼酸是（36）；其共扼碱是（37）。

HCO3－的电离常数是

，则其共扼碱的电离常数

为（38）。

9、金刚石中的碳原子采取（23）杂化，石墨中的碳原子采取（24）杂化，烯烃中的碳原子采取（25）杂化，羧基及羰基中的碳原子采取（26）杂化。

三、反应题：

根据实验现象写出下列反应方程式。

（10%）

1．在含有Fe3+的溶液中，加入K4[Fe（CN）6]溶液生成普鲁氏蓝沉淀。

2．在H2O2溶液中，加入H2SO4酸化后，滴加KMnO4溶液，KMnO4溶液的紫红色褪去。

3．在Na2S2O3溶液中，滴加HCl溶液，有白色沉淀生成，同时，有气体生成，

生成的气体可使湿润的蓝色石蕊试纸变红。

4．在H3PO3溶液中滴加AgNO3溶液，有黑色沉淀生成。

5．在HgCl2溶液中，滴加SnCl2溶液，有白色沉淀生成。

继续滴加SnCl2溶液，沉淀由白色变成黑色。

（1）FeCl3水溶液中加入Na2CO3溶液。

（2）酸性的K2Cr2O7溶液中加入Pb2+时析出沉淀。

（3）向KCr（SO4）2水溶液中滴加NaOH溶液，先析出灰绿色沉淀，后又溶解，加入Br2水，溶液由绿色变成黄色。

用H2O2代替溴水，亦得同样结果。

（4）在含有淀粉的KI酸性溶液中滴加K2Cr2O7溶液，然后再加入Na2S2O3溶液并加热。

（5）FeSO4的水溶液中加入NH3·H2O，在空气中放置一段时间后加入HCl溶液，最后再加黄血盐。

（6）向FeCl3水溶液中滴加KSCN溶液，然后加入NaF水溶液，再加入过量的NaOH溶液。

（1）SbCl3+H2O==

（2）SnCl2+H2O==

（3）BiCl3+H2O==

（4）PCl5+H2O==

（5）Ba2++Cr2O72－+H2O==

（6）MnO4－+SO32－+OH==

（7）[Fe（NCS）6]3+F==

（8）Cr（OH）3+OH==

（9）Cr2O72－+Fe2++H+==

（10）Pb（NO3）2加热

11、实验室中使用的变色硅胶中含有少量的（33），烘干后的硅胶呈（34）色，这实际上呈现的是（35）的颜色。

吸水后的硅胶呈现（36）色，这是（37）的颜色。

若于烘箱中将吸水硅胶变为无水硅胶，烘干温度为（38）℃左右。

四、简答题（10%）

1．SnS不溶于Na2S，某人实验时发现SnS被Na2S溶液溶解，可能的原因是什么？

如何证明你的判断是正确的？

3、Zn2+和Ni2+都可以和NH3形成配合物，但锌氨配合物是无色的，而氨镍配合物却是有色的，为什么会有这样的区别？

4、在1.0mol/dm3H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.1%，而加入0.5mol/dm3H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1%，试说明原因。

2、混合碱液中可能含有Na2CO3和NaOH或Na2CO3和NaHCO3。

用双指示剂法滴定混合碱。

移取一定体积（V样）的混合碱液。

先用酚酞作指示剂，用HCl标准溶液滴至无色，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙作指示剂，用HCl标准溶液滴至由黄到橙色，消耗HCl溶液体积V2。

如何根据V1和V2的相对大小，确定混合碱的组成和计算各组分的浓度。

1、[Fe（H2O）6]2+为顺磁性，而[Fe（CN）6]4–为反磁性，请分别用价键理论和晶体场理论解释该现象。

金属M与过量Cl2一起加热，生成液态化合物A，反之若金属M过量则生成固态化合物B。

B的盐酸水溶液可将Hg2+还原成Hg22+或进一步还原成汞。

也可将Fe3+还原成Fe2+并且当向B的酸性溶液中通入H2S气体时，生成暗棕色沉淀C，C不溶于Na2S或（NH4）2S溶液，若往A的盐酸溶液中通入H2S，生成黄色沉淀D，D溶于（NH4）2S溶液并生成化合物E，根据上述判断M、A、B、C、D、E各为何物？

并写出有关反应式。

1、在FeI2溶液中通入过量Cl2

2、铋酸钠与浓盐酸反应

3、AsH3+AgNO3+H2O－

4、Cu2+＋I-－

5、将SO2通入CuSO4与NaCl混和溶液中生成了白色的沉淀

2.已知H2O2+2H+=2H2O

=1.77V；O2+2H+=H2O2

=0.682V；而MnO2+4H+=Mn2++2H2O

=1.23V。

试用反应方程式说明MnO2或Mn2+催化H2O2分解的机理。

五、计算题（30%）

1．称取含有NaOH和Na2CO3的混合碱试样0.1330g，溶于适量水中，以酚酞为指示剂，用0.1100mol·L－1HCl溶液滴定至终点时，用去HCl标准溶液15.70ml，再加入甲基橙为指示剂继续滴定至终点，共用去HCl标准溶液24.50ml。

计算试样中NaOH和Na2CO3的质量分数。

（

，

）

2．计算下列溶液的pH值。

1）20ml纯水和20ml0.2mol·L－1HAc溶液混合；

2）20ml0.2mol·L－1HAc溶液和20ml0.1mol·L－1NaOH溶液混合；

3）0.1mol·L－1NaHCO3溶液。

已知

；

；

3．将下列反应组成原电池

Cr2O72－+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

已知溶液中pH=1,

其它离子的浓度均为1.0mol·L－1，298K时

，

1）写出原电池符号。

2）计算该原电池的电动势。

3）计算该氧化还原反应的平衡常数。

三、判断下列反应的方向（用箭头表示，未注明条件的为标准条件）（10分）

1．Mg（OH）2+2NH4+（）Mg2++2NH3·H2O

Ksp=1.8×10－11K（NH3）=1.8×10－5

2．Cr2O72－+6Cl－+14H+（4mol·L-1）（）2Cr3++3Cl2+7H2O

3．BaSO4+CO32－（）BaCO3+SO42－（1×10-2mol·L-1）

4．HAc+CN－（）HCN+Ac－

5．H2O2（l）（）H2O（l）+1/2O2（g）

4．试计算在1.00dm36mol·dm-3氨水中，AgCl的溶解度是多大。

（已知Ksp，AgCl=1.8×10-10;K稳,[Ag（NH3）2]+=1.12×107）

4、在100ml0.20mol/L的MnCl2溶液中，加入等体积的含有NH4Cl的1.0×10

mol/L的NH

·H2O，问在此氨水溶液中需含多少克NH4Cl，才不致在与MnCl2溶液混合时产生Mn（OH）

沉淀？

（已知：

K

（Mn（OH）2）=1.9×10

，M（NH4Cl）=53.50，K

（NH

·H2O）=1.8×10

）

3、PCl3分子的空间构型为三角锥形，键角约100，小于10928′；SiCl4的空间构型为正四面体形，键角10928׳；试用杂化轨道理论加以说明。

4、将下列各组物质按熔点高低的顺序排列起来。

（1）NaF、CaO、MgO、SiCl4、SiBr4

（2）SiO2、HF、HCl

3、在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.020mol·L-1Cu2+，若以PAN做指示剂，用0.02000mol·L-1EDTA滴定至终点，计算终点误差。

（终点时，游离氨为0.10mol·L-1，pCuep=13.8）

已知：

pH＝10.00时，lgY（H）=0.45，lgKCuY=18.8，lgCu（OH）=1.70，Cu-NH3络合物的lg1、lg2、lg3、lg4、lg5分别为4.31、7.98、11.02、13.32、12.86

4、欲使MnS（s）、CuS（s）溶于强酸，所需H+浓度是多少？

计算结果说明什么？

已知：