⒘由制备无水MgCl2可采用的方法是()
A.加热脱水B.用CaCl2脱水
C.用浓H2SO4脱水D.在HCl气流中加热脱水
⒙Ca2+、Sr2+、Ba2+的草酸盐在水中的溶解度与铬酸盐相比()
A.前者逐渐增大,后者逐渐降低B.前者逐渐降低,后者逐渐增大
C.无一定顺序,两者溶解度很大D.两者递变顺序相同
⒚卤化铍具有较明显的共价性,是因为()
+带有2个单位正电荷
+的半径小,离子势大,极化能力强
+次外层只有2个电子
D.卤离子变形性大
⒛Ba2+的焰色反应为()
A.黄绿色B.紫色C.红色D.黄色
21.下列氧化物中,最稳定的是()(吉林大学《无机化学例题与习
题》)
++++
22.下列化合物中,溶解度最小的是()(吉林大学《无机化学例题与习
题》)
C
(HCO)
D.CaCl
3
3
2
2
23.下列碳酸盐中,热稳定性最差的是
(
)
(吉林大学《无机化学例题与习
题》)
3
C
二填空题
⒈金属锂应保存在中,金属钠和钾应保存在中。
(吉
林大学《无机化学例题与习题》)
⒉在s区金属中,熔点最高的是,熔点最低的是;
密度最小的是
,硬度最小的是
。
(吉林大学《无机
化学例题与习题》
)
⒊给出下列物质的化学式:
(吉林大学《无机化学例题与习题》
)
⑴萤石
⑵生石膏
⑶重晶石
⑷天青石
⑸方解石
⑹光卤石
⑺智利硝
石
⑻芒硝
⑼
纯碱
⑽烧
碱
⒋比较各对化合物溶解度大小
(吉林大学《无机化学例题与习题》
)
⑴LiF
AgF
⑵LiIAgI
⑶NaClO
KClO
4
4
⑷CaCO
Ca
(HCO)
2
⑸Li
2
CONa
2
CO
3
3
3
3
⒌ⅡA族元素中,性质表现特殊的元素是
,它与P区元素中的
性质
极相似,如两者的氯化物都是
化合物,在有机溶剂中溶解度较大。
⒍碱土金属的氧化物,从上至下晶格能依次
,硬度逐渐
,熔
点依次
。
(吉林大学《无机化学例题与习题》
)
7.周期表中,处于斜线位置的
B与Si、
、
性质十分相似,人们习惯
上把这种现象称之为“斜线规则”或“对角线规则”
。
(吉林大学《无机化学例题与
习题》)
8.在CaCO3,CaSO4,Ca(OH)2,CaCl2,Ca(HCO3)2五种化合物中,溶解度最小
的是
。
(OH)2与Mg(OH)2性质的最大差异是
10.电解熔盐法制得的金属钠中一般含有少量的
是。
(吉林大学《无机化学例题与习题》
)
。
,其原因
三简答题
⒈工业上用什么方法制取K2CO3能用氨碱法制K2CO3吗为什么
⒉市场上售的NaOH中为什么常含有Na2CO3杂质如何配制不含Na2CO3杂质的稀
NaOH溶液
⒊钾比钠活泼,单可以通过下述反应制取钾,请解释原因并分析由此制取金属钾
是否切实可行Na+KCl高温熔融NaCl+K
4.一固体混合物可能含有MgCO3,Na2SO4,Ba(NO3)2,AgNO3和CuSO4。
混合物投入水中得到无色溶液和白色沉淀;将溶液进行焰色试验,火焰呈黄色;沉淀可溶于稀盐酸并放出气体。
试判断哪些物质肯定存在,哪些物质可能存在,哪些物质肯定不存在,并分析原因。
5.在电炉法炼镁时,要用大量的冷氢气将炉口馏出的蒸气稀释、降温,以得到金属镁粉。
请问能否用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂为什么
四计算题
⒈碳酸钙(固)在大气压下分解为CaO(固)和CO2。
计算在298K及大气压下,在密闭容器中CaCO3(固)上部CO2(气)的平衡蒸气分压。
⒉下列反应MgO(s)+C(s、石墨)=CO(g)+Mg(g)的有关热力学数据如下:
△
△
物质
S0(298K)/j?
mol-1?
K-1
fH0(298K)/KJ?
mol-1
fG0(298K)/KJ?
mol-1
MgO(s)
27
Mg(g)
C(s,石
0
0
墨)
CO(g)
0
试计算:
⑴反应的热效应△rH(298);
⑵反应的自由能△rG0(298);
⑶讨论反应的自发性,在什么温度下反应可以自发进行
3.将
3
3
3
pH=的缓冲溶液中,
(1)
1滴(0.05cm
)dm
的K2CrO4的溶液加到3.00cm
[CrO4
2-]的浓度是多少
(2)若要得到BaCrO4
沉淀(Ksp=×10-10),所需Ba2+的最低
浓度是多少
2-34.
(1)若[CO3]=mol/dm,计算
MgCO3沉淀后溶液中的
2+
Mg浓度。
(2)当溶液体
积蒸发为原来的
1/5时,计算沉淀
Mg(OH)2所需的
OH-浓度。
5.将0.50cmmol/dm3的
NaOH溶液加到
0.50cmmol/dm3
的NH4NO3溶液中,平衡
后溶液中NH3溶液的浓度是多少
参考答案
一选择题
C,D
14.A,D
二填空题
⒈液态石蜡;煤油⒉Be,Cs;
⒊⑴CaF2⑵CaSO4?
2HO
Li;Cs
⑶BaSO4
⑷SrSO4
⑸CaCO3
⑹KCl?
MgCl2?
6H2O⑺NaNO3
⑽NaOH
⒋⑴<⑵>⑶>⑷<
⒌Be、Al、共价
⑻Na2SO4?
10H2O
⑸<
⑼Na2CO3⒍减小,
减小,降低
7.Be
与Al,Li
与Mg
8.CaCO
3
9.Be(OH)2具有两性,既溶于酸又溶于强碱;Mg(OH)2为碱性,只溶于酸。
10.金属钙,电解时加入CaCl2助熔剂而有少量的钙电解时析出。
三简答题
⒈答:
K2CO3的工业制法如下:
2KCl+3(MgCO3?
3H2O)+CO2293KMgCl2+2(MgCO3?
KHCO3?
4H2O)
用热水处理上面的复盐,发生下列分解反应:
2(MgCO3?
KHCO3?
4H2O)=2MgCO3+K2CO3+CO2+9H2O
将热溶液过滤,除去MgCO3,蒸发滤液得到K2CO3晶体。
因为KHCO3的溶解度比
较大,不能用KCl和NH4HCO3来制得。
故不能用氨碱法制K2CO3.
⒉答:
NaOH是由Ca(OH)2溶液与Na2CO3反应而得
Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+NaOH
过滤除去CaCO3后即得NaOH。
NaOH中可能残留少许Na2CO3。
同时,NaOH吸收空气中的CO2气体也引进一些Na2CO3杂质。
2NaOH+CO=Na2CO3+H2O欲配制不含Na2CO3杂质的NaOH溶液,可先配制浓的NaOH溶液。
由于Na2CO3在浓NaOH溶液中溶解度极小,静止后析出Na2CO3沉淀。
再取出上层清夜稀释后可以得到不含
Na2CO3杂质的稀NaOH溶液。
⒊答:
钾的沸点为7740C,钠的沸点为8830C钾的沸点比钠低1090C。
控制温度在
钾和钠沸点之间,则生成的钾从反应体系中挥发出来,有利于平衡向生成钾的
方向移动。
由于反应是一个平衡过程,反应不彻底。
同时,钾易溶于熔融的氯化物
中或易生成朝氧化物等因素,使此方法并不切实可行。
4.答:
肯定存在:
MgCO3,Na2SO4。
肯定不存在:
Ba(NO3)2,AgNO3和CuSO4。
混合物投入水中,得到无色溶液和白色沉淀,则肯定不存在CuSO4。
溶液在焰色试验时,火焰呈黄色,则Na2SO4肯定存在。
溶液中不存在Ba2+。
沉淀可溶于稀盐酸并放出气体,则肯定存在MgCO3,而Ba(NO3)2肯定不存在,
因Ba2+与Na2SO4生成BaSO4白色沉淀且不溶于强酸。
AgNO3也肯定不存在,因AgNO3
遇Na2SO4将有些Ag2SO4白色沉淀生成,沉淀中MgCO3和Ag2SO4在稀盐酸中MgCO3
溶解而Ag2SO4不溶。
5.答:
不能用空气、氮气、二氧化碳代替氢气作冷却剂,因为电炉法炼镁时炉口馏出的镁蒸气温度很高,能和空气、氮气、二氧化碳发生反应:
2Mg+O===2MgO3Mg+N2===Mg3N22Mg+CO2===2MgO+C
四计算题
⒈解:
CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g)
先计算出上面反应的G2980:
G2980=()=?
mol-1
根据公式:
G0=
G0
130.2001000
130300
lgKp
2.3038.314298
5705.85
2.303RT
=
Kp=P(CO2)=×10-28。
答:
CaCO3(固)上部
CO2(气)的平衡蒸气压为×
10-23。
⒉解:
⑴△rH0(298)=
△fH0(co,g)+
△fH0(Mg,g)-
△fH0(MgO,s)-
△fH(C,石墨)
=+
=?
mol-1
⑵△rG0(298)=
fG0产物
fG
0反应物
=+-0
=?
mol-1
⑶由于△rG0(298)>0,反应在298K,标准状态下时不能自发进行。
在标准
状态下,自发进行的条件是△rG0(T)<0,温度T时,标准自由能变可利用公式
△rG0=△rH0(298)-T△rS0(298)进行计算。
△rS0(298)=S0产物S0反应物
=+148.6-27-5.69
=?
mol-1?
K-1
反应自发进行的温度为:
rH2980
641.65
103J
mol
1
2045K
T
313.81J
mol
K1
rS2980
1
答:
温度高于2045K时,反应可自发进行。
+
2-
的初始浓度为:
3.解:
(1)pH=则[H
]=mol/dm3,CrO
4
[CrO42-]=(mol/dm3×0.050cm3)/3.05cm3=mol/dm3
2-
+
2-
(aq)+H2O
2CrO4
(aq)+2H(aq)=Cr2O7
初始浓度:
mol/dm3
平衡浓度:
mol/dm3x
K=x/[()2(×10-6)2=×1014
x=
[CrO42-]=×=mol/dm3
2-
]可算出沉淀的最低浓度。
(2)用BaCrO4的溶度积常数和[CrO4
Ksp=[Ba
2+][CrO42-]
[Ba
2+]=×10-10/×10-3=×10-8mol/dm3
4.解:
(1)根据MgCO3溶度积常数计算Mg2+的平衡浓度
Ksp=[Mg2+][CO32-]=[Mg2+]×=×10-8
[Mg2+]=(×10-8)/=×10-7mol/dm3
(2)由浓缩后的Mg2+浓度和Mg(OH)2的溶度积常数,计算沉淀Mg(OH)2所需的OH-浓度。
体积为原来的1/5,则浓度为原来的5倍。
[Mg2+]=5××10-7mol/dm3=×10-6mol/dm3Ksp=[Mg2+][OH-]2=×10-6×[OH-]2=2×10-11[OH-]=[(2×10-11)/(×10-6)]1/2=×10-3mol/dm3
5.解:
两种试剂混合后浓度均为原来的二分之一,在碱性很强时,可以认为溶液中基本没有NH4+存在。
即所有的NH4+都和OH-反应生成了NH3。
通过以下计算可
以证实这一点。
NH3(aq)+H2O=NH4+(aq)+OH-(aq)
混合后mol/dm3:
形成NH3mol/dm3:
平衡后mol/dm3:
()
x
(+x)
Kb=(
[NH4+][OH-]
)/[NH3]
=[x(+x)]/()≈x()/()=×10-5x=×10-7mol/dm3
由此可见,假设x<<mol/dm3是合理的。
即:
[NH3]=mol/dm3