物理化学复习思考题.docx
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物理化学复习思考题
物理化学复习思考题
第一章热力学第一定律
一、选择题
1.热力学第一定律的数学表达式ΔU=Q-W只能应用于
A理想气体B封闭体系C孤立体系D敞开体系2对于任何循环过程，体系经历i步变化，则根据热力学第一定律应该是AQi=0BWi=0C[Qi-Wi]>0D[Qi-Wi]=031mol单原子理想气体（Cp，m=5/2RJ.mol-1），在300K时压缩到500K，则其焓变为A4157JB596JC1255JD994J4同一温度下，同一气体物质的等压摩尔热容Cp与等容摩尔热容Cv之间存在ACpCvCCp=CvD难以比较5对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的？
A（эU/эT）V=0B（эU/эV）T=0C（эH/эP）T=0D（эU/эP）T=0
6一封闭体系，当状态从A到B变化时经历二条任意的不同途径，则AQ1=Q2BW1=W2CQ1-W1=Q2-W2DΔU=07若体系为1mol的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？
AU、Qp、Cp、CvBQv、H、Cv、CpCU、H、Cp、CvDΔU、H、Qp、Qv
8在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使体系的温度从T1升高到T2，压力从P1
升高到P2，则
AQ>0,W>0,ΔU>0BQ=0,W=0,ΔU=0CQ=0,W>0,ΔU<0DQ>0,W=0,ΔU>09.当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则
A焓总是不变B内能总是增加C焓总是增加D内能总是减少10.式子ΔH=
CPdT的适用条件是
A等压过程B任何过程
C组成不变的等压过程D均相的组成不变的等压过程11.当热力学第一定律以dU=δQ-pdV表示时，它适用于A理想气体的可逆过程B封闭体系只作膨胀过程C理想气体的等压过程D封闭体系的等压过程12.对状态函数的描述，哪一点是不正确的？
A它是状态的单值函数，状态一定它就具有唯一确定的值
B状态函数之改变值只取决于过程的始终态，与过程进行的途径无关
C状态函数的组合仍是状态函数
D热力学中很多状态函数的绝对值不能测定，但其在过程中的变化值却是可以直接或间接
测定的
13已知反应B→A和B→C所对应的等压反应热分别ΔH2和ΔH3，则反应A→C
ΔH1是
AΔH1=ΔH2+ΔH3BΔH1=ΔH2-ΔH3CΔH1=ΔH3-ΔH2DΔH1=ΔH2-ΔH31425℃时有反应2C6H6（l）+15O2（g）→6H2O（l）+12CO2（g），若反应中各反应气体物
质均视为理想气体，则其等压反应热ΔHm与等容反应热ΔUm之差约为
A-3.7KJB1.2KJC-1.2KJD3.7KJ
15若已知H2O（g）及CO（g）在298K时的标准生成焓ΔfHm分别为-242KJmol及-111KJ
mol-1，则反应H2O（g）+C（）→H2（g）+CO（g）的反应热为
A-353KJB-131KJC131KJD353KJ
16已知CH3COOH（l），CO2（g），H2O（l）的标准生成焓ΔfHmθ为：
-484.5，-393.5，
-285.8，则CH3COOH（l）的标准燃烧热ΔcHmθ是
A874.1B-874.1C-194.8D194.8
17已知25℃反应H2（g）+Cl2（g）→HCl（g）的ΔH为-92.5KJ，则此反应的ΔUA无法知道B一定大于ΔHC一定小于ΔHD等于ΔH18用键焓ε来估算反应热时，反应C2H6（g）→C2H4（g）+H2（g）的反应热ΔH是A[εC-C+εC-H]-[εC=C+εC-H+εH-H]B[εC-C+6εC-H]-[εC=C+4εC-H+εH-H]C[εC=C+εC-H+εH-H]-[εC-C+εC-H]D[εC=C+4εC-H+εH-H]-[εC-C+6εC-H]19若规定温度T时标准下稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将A无法知道B总是正值C总是负值D总是零20在甲烷CH4中C-H键的键焓ε
C-H是指
θ
-1
A反应CH4（g）=C（g）+2H2（g）的ΔH1B反应CH4（g）=C（g）+4H（g）的ΔH2C上述反应（A）中的ΔH1某1/4D上述反应（B）中的ΔH2某1/4二计算题
1.1mol理想气体于恒压下升温1℃，试求过程中体系与环境交换的功W。
2.5mol理想气体于始态t1=25℃，P1=101.325KPa，V1恒温膨胀至末态，已知末态体积，
V2=2V1，分别计算气体反抗恒定外压P（环）=0.5P1及进行可逆膨胀时系统所作的功。
某3.1mol理想气体于27℃101.325KPa状态下受某恒定外压恒温压缩至平衡，再由该状态
恒容升温至97℃，则压力升高到1012.25KPa。
求整个过程的W、Q、ΔU及ΔH已知该气体的Cv，m恒定为20.92JmolK-1。
某4.在298K，101.33KPa时，将0.2molO2（g）和0.2molCO（g）放入量热计内燃烧，然后
使气体与量热计冷却至298K，求此过程的Q、W、及ΔU。
已知CO（g）的ΔcHmθ（298K）=-282.99KJmol-1
某5.已知298K时，下列各键焓（KJmol-1）之值
C-C：
347.7C-H：
414.63H-H：
435.97ΔfHmθ[C2H6（g）]=-84.66KJmol-1Δ-1
fHmθ[C2H4（g）]=52.29KJmol求εC=C
参考答案：
（一）、1.B2.D3.A4.B5.A6.C7.C9.D10.D11.B12.C13.C14.A15.C17.D18.B19.C20.D
（二）、1.W=-R2.W（恒外压）=6.20KJWr=8.59KJ3.W=-17740JQ=-16276JΔU=1464JΔH=2046J4.Q=ΔU=-56.35KJΔH=-56.60KJ5.604.04KJ·mol-1
第二章热力学第二定律及化学平衡
热力学第二定律部分一、选择题
1.可以作为热力学第二定律的一种说法的是A热不能全部转变为功
B不能创造一种机器，它不需外界提供能量，却能不断对外作功C一切实际过程都是热力学不可逆过程D不可能把热从低温物体传到高温物体
2.由同一始态变为相同的终态，则不可逆途径的熵变和可逆过程的热温商相比较A前者大于后者B前者小于后者
C二者相等D可能大，也可能小，视具体情况而定3.关于熵的概念，下列说法中，正确的是A可逆过程体系的熵值不变
B在等温过程中，熵的改变值等于该过程的热效应与温度的比值C任何一个过程的熵的改变值不能小于该过程的热温熵之和D平衡两相的摩尔熵值相等4.以下说法中，正确的是
A凡是熵增加的过程，必定是自发过程
8.B16.B
B自发过程均使体系的熵值增加C自发过程均使环境的熵值增加
D从体系的熵增加，不能判断过程的自发性5.理想气体在可逆的绝热膨胀过程中
A内能增大B熵不变C熵增加D温度不变6.在孤立体系中发生一具有一定速率的变化，则体系的熵
A保持不变B总是减少C总是增加D可任意变化7.1mol的理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为AΔS=0BΔS=19.1JKCΔS>19.1JKDΔS<19.1JK8.在300K时，5mol的理想气体由1L等温可逆膨胀到10L，则过程的ΔS是A11.51RB-11.51RC2.303RD-2.303R9.理想气体以状态一等温自由膨胀到状态二，可用哪个状态函数的变化判断该过程的自发性？
AΔGBΔUCΔSDΔH10.dG=-SdT+VdP适用的条件是
A理想气体B等温等压下C封闭体系D除膨胀功外无其它功的封闭体系11.10molN2（理想气体）由2.0某105Pa，473K，绝热不可逆膨胀至1.0某104Pa，340K，体系的ΔS等于
A0.0B153.0JKC-96.14JKD249.1JK12.等温等压可逆过程中，体系对外所作有用功的绝对值
A可以大于体系G降低的绝对值B等于体系G降低的绝对值C等于体系U降低的绝对值D不能大于体系G降低的绝对值13.下列关于过程方向性的说法中，错误的是A非自发过程可以发生
B过程是向总熵（体系与环境的熵之和）增加的方向进行C过程不一定朝体系G降低的方向进行D自发过程中体系的G一定降低
14.对于一个ΔHθ（298）<0，ΔSθ>（298）0，ΔCP=0的化学反应，要提高反应的自发性，则需
A.升高温度B降低温度C升高压力D降低压力15.在313K，pH=3时，胰凝蛋白ΔHθ=62.7JKmoL-1，ΔSθ=1839JKmoL-1，则下列哪个措施有利于蛋白质的变性？
A升高温度B降低温度C升高压力D降低压力16.1mol理想气体在273K时从1atm等温可逆膨胀到0.1atm，则过程的ΔG为A.1249JmoLB5226JmoLC5226calD-5226J
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
17.过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应
AΔS系>0BΔS环<0C[ΔS系+ΔS环]>0D[ΔS系+ΔS环]<018.溶液的标准态是
A273K时，溶质的标准态为1大气压下1moLdm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。
B273K时，溶质的标准态为1大气压下1moLm的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。
CTK时，溶质的标准态为1大气压下1moLdm-3的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。
DTK时，溶质的标准态为1大气压下1moLm的理想溶液，溶剂的标准态为1大气压下的纯溶剂。
19.pH=8时,ATP4-+H2O=ADP3-+HPO42-+H+,则H+的生化标准态规定为A273K时,标准压力下,1moL.dm-3的H+B273K时,标准压力下,10-7moL.dm-3的H+CTK时,标准压力下,1moL.dm的HDT时,标准压力下,10moL.dm的H
20.298K，1大气压时，反应A+B=C+D+2H，则ΔGθ与ΔG之差值为A-39.92KJB39.92KJC-78.84KJD79.84KJ
（二）计算题
1.
（1）1mol理想气体在298K时恒温可逆膨胀，体积变为原来的10倍，求熵变
（2）若在上述始末态间进行的是自由膨胀，求熵变
2.一3mol、400K的氢气，在101.3KPa下向300K的大气散热，直到平衡，求氢气的熵变。
已知Cp，m（H2）=29.1JK-1moL-1
某3.在下列情况下，1mol理想气体于300K时从50dm3膨胀至100dm3，计算该过程的Q、W、ΔU、ΔH、和ΔS
（1）可逆膨胀
（2）向真空膨胀
某4.1mol理想气体从200dm3、300KPa膨胀至400dm3、100KPa，计算此过程的ΔS已知Cp，m=50.21JK-1moL-1
某5.1mol单原子理想气体从273K、22.4dm3的始态变化到202.65KPa、303K的末态，已知系统的规定熵为83.68JK，CV，m=12.471JKmoL，求此过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔG.
参考答案
一、1.A2.C3.C4.D5.B6.C7.B8.A9.C10.D11.B12.B13.D14.A15.A16.D17.C18.C19.D20.C
二、1.
（1）ΔTS=nRln（V1/V2）=19.14J·K
（2）ΔS（隔）=ΔS（系）=19.14J·K
-1
-1
-1
-1
-1
+
⊕
-3
-3
-3+
-7-3+
2.ΔPS=nCp，mln（T1/T2）=-25.1J·K-1
3.
（1）ΔU=ΔH=0，Q=W=1.73KJ，ΔS=5.76J·K-1
（2）-W=Q=0，其它同
（1）4.ΔS=nCv，mln（P2/P1）+nCp，mln（V2/V1）=-11.2J·K-15.ΔU=374JΔH=624JΔS=-3.60J·K-1ΔG=-796J
化学平衡部分一、选择题
1.在298K时气相反应A+B=2L+M，当反应到达平衡时应
Akp=1BKp>KcCKp
2.在880℃时，CaCO3（）分解为CaO（）和CO2（g），平衡时测定CO2（g）的分压为PCO2（大于1atm），若反应为2CaCO3（）=2CaO（）+2CO2（g），则平衡常数Kp与PCO2之间
AKp>PCO2BKP
3.在400℃和1atm下，反应3/2H2（g）+1/2N2（g）=NH3（g）的Kp为0.0129，则在相同温度和压力下，3H2（g）+N2（g）=2NH3（g）的Kp为
A1.66某10B0.0129C0.1136D1.66某10
4.在2000K时反应CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g）的平衡常数Kp为6.443，则在同温度下反应2CO2（g）=2CO（g）+O2（g）的Kp应为A1/6.443B
C（1/6.443）2D1/
-4
4
5.已知温度1000K时反应2SO3=2SO2+O2，其Kp为0.290，则Kc为A0.0595B0.0000354C0.290D0.5396.反应A+B=L+M和L+M=A+B的平衡常数之间的关系为
A彼此相同B彼此无关C互为倒数D两者相差一个负号7.在298K时气相反应H2+I2=2HI的ΔGθ为-16778J，则反应的Kp约为A2.0某1012B5.91某106C873D18.9
8.在298K时反应CuSO4·3H2O（）=CuSO4（）+3H2O（g）的Kp为10-6，则此时平衡的水蒸汽分压为
A10-6atmB10-2atmC10-3atmD10-4atm
9将NH4Cl（）置于抽真空容器中加热到324℃使NH4Cl（）分解NH4Cl（）=NH3（g）+HCl（g），达平衡时物系的总压力为1atm，则平衡常数Kp为
A0.5B0.0025C0.05D0.25
10已知298K时反应N2O4（g）=2NO2（g）的Kp为0.1132，今在同温度且N2O4（g）及NO2（g）的分压各为1atm的条件下，反应将是
A向生成NO2的方向进行B正好达到平衡
C难以判断其进行方向D向生成N2O4的方向进行
11.对上题，若此时N2O4（g）及NO2（g）的分压分别为10及1atm，则反应将是A向生成NO2的方向进行B正好达到平衡
C难以判断其进行方向D向生成N2O4的方向进行
12.对参与同一液相化学反应的有关物质，当选取不同的标准态时，引起该反应的AΔGm不变、ΔGθm改变、Kθ不变BΔGm改变、ΔGθm不变、Kθ不变CΔGm不变、ΔG
θ
m不变、K
θ
改变DΔGm不变、ΔG
θ
m改变、K
θ
改变
13.对反应C2H6（g）=C2H4（g）+H2（g），在27℃时其Kp、Kc的比值为A596.1B24.6C2494.2D114.平衡常数与温度的关系为=，对于任一反应
AKp必随温度升高而加大BKp必随温度升高而减少
CKp不随温度而变D随温度升高Kp可增大、减少或不变15.热力学第三定律认为
A在0K时任何物质的熵等于零B在0K时任何晶体的熵等于零C在0K时任何完整晶体的熵等于零D在0K时任何完整晶体的熵等于一个定值16.在1000K，反应C（）+2H2（g）=CH4（g）的ΔGθ是19.288KJ，当气相为1atm，组成为CH410%、H280%、N210%时，上述反应的ΔG为
AΔG<0BΔG=0CΔG>0DΔG不能确定17.在一定温度压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是AΔGθBKpCΔGDΔH
18.在某种条件下细胞内的ADP和Pi浓度分别为3mmol/L和1mmol/L，假定ADP水解的
ΔG=-30.5KJ/moL，则此时ATP的浓度为
A1.3某10-5mol/LB2.6某10-5mol/LC2.3某10-5mol/LD4.6某10-11mol/L19.L-色氨酸的ΔG（）=-119.2KJ，在25℃水中，溶解度1.14克/100毫升水，其质量摩尔浓度为0.0559mol/kg，则其ΔG（aq）为
A-119.2KJ/moLB119.2KJ/moLC-112.0KJ/moLD112.0KJ/moL20.在732K时反应NH4Cl（）=NH3（g）+HCl（g）的ΔGθ为-20.8KJ，ΔHθ为154KJ，则反应的ΔSθ为
A239J/KB0.239J/KC-71.76J/KD71.76J/K
参考答案：
（一）1.B2.A3.A4.C5.B6.C7.C
8.B9.D10.D11.A12.D13.C14.D15.C16.C17.C18.C19.C20.A
第四章电化学
一、选择题
１.描述电极上通过的电量与之发生电极反应的物质的量之间关系的是
A欧姆定律B离子独立运动定律C法拉第定律D能斯特方程2.0.1mol/kg的CaCl2水溶液其平均活度系数γ
-4
-2
±
=0.219，则离子平均活度a±为
-2
-2
A3.476某10B3.476某10C6.694某10D1.385某103.对于0.002mol/kg的Na2SO4溶液，其平均质量摩尔浓度m±是A3.175某10-3B2.828某10-3C1.789某10-4D4某10-3
4.质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数γ的关系是
Aa±=γ±·mBa±=
γ±·mCa±=
γ±·mDa±=4γ±3·m
±
及m之间
5.在298K时，电池反应H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）所对应的电解池的标准电动势为E，则反应2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）所对应的电池的标准电动势E是AE=-2EBE=2ECE=-EDE=E6.在298K时，若要使电池Pb（Hg）（a1）│Pb（NO3）2（aq）│Pb（Hg）（a2）的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的浓度
A一定是a1>a2B一定是a1=a2C一定是a1
A一定为零BΔHCTΔSD与ΔH和TΔS均无关8.醌氢醌[C6H4O2·C6H4（OH）2]电极属于
A第一类电极B第二类电极C氧化还原电极D离子选择电极9.在应用电流计来测定电池电动势的实验中，通常必须用到
A标准氢电极B标准电池C甘汞电极D浓度为1的电解质溶液10.在温度T时，若电池反应1/2Cu+1/2Cl2=1/2Cu2++Cl-的标准电动势为E，Cu+Cl2=Cu2++2Cl-的标准电动势为E，则E和E的关系为
AE/E=1/2BE/E=2CE/E=1/4DE/E=111.下列电池中液体接界电位不能被和忽略的是A、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│H2（P2），Pt
B、Pt，H2（P1）│HCl（m1）││HCl（m2）│H2（P2），PtC、Pt，H2（P1）│HCl（m1）│HCl（m2）│H2（P2），Pt
D、Pt，H2（P）│HCl（m1）│AgCl，Ag-Ag，AgCl│HCl（m2）│H2（P），Pt12.在下列各电池中，其电动势与氯离子的浓度acl-无关的是
AZn│ZnCl2（aq）│Cl2（P），Pt
BZn│ZnCl2（aq）││KCl（aq）│AgCl，AgCPt，H2（P1）│HCl（aq）│Cl2（Pt），PtDAg，AgCl│KCl（aq）│Cl2（Pt），Pt
13.在298K时已知Fe3++e=Fe2+φ1θ=0.771V，Fe2++2e=Feφ2θ=-0.440V，则反应Fe+3e=Fe的是
A-0.0363VB-0.331VC0.550VD0.0363V14.在电极的分类中，何者不属于氧化-还原电极？
APt，H2│HBPt│Fe，FeCPt│Ti，TiDPt│Sn，Sn
15.在测定溶液的pH值，实验室常采用醌氢醌电极，对该电极性能的描述中，哪条是不正确的？
A醌氢醌在水中溶解度小，易于建立平衡B电极属于氧化-还原电极C可在pH=0-14的广泛范围内使用D操作方便，精确度高
16.测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是A第一类电极B第二类电极C氧化-还原电极D氢离子选择性电极
17.25℃时电池Pt，H2（0.1atm）│HCl（m）│H2（1atm），Pt的电动势为
A2某0.059VB-0.059VC0.0295VD-0.0295V18.根据给定的电极电位的数据φθ（Cl2/Cl-）=1.36V，φθ（Br2/Br-）=1.07V，φθ（I2/I-）=0.54V，φθ（Fe/Fe）=0.77V，在同温度和标准状态下列哪种说法是正确的？
A卤离子中I-离子被Fe3+离子所氧化
B卤离子中Br-和Cl-离子能被Fe3+离子所氧化C卤离子都不能为Fe3+离子所氧化D卤离子全部能为Fe3+离子所氧化
19.298K时电池（—）Pt，H2│H2SO4（m）│Ag2SO4，Ag（+）的Eθ为0.627V，而Ag++e=AgCl的φθ为0.779V，则Ag2SO4的活度积为
A3.8某10B1.2某10C2.98某10D1.53某1020.298K时，电池反应Ag+1/2Hg2Cl2=AgCl+Hg的电池电动势为0.0193V，反应所对应的ΔS为32.9J.K-1，则该电池的电动势的温度系数（ЗE/ЗT）p为A1.70某10V.KB1.1某10V.KC1.01某10V.KD3.4某10V.K
21.电池Pt，H2（1atm）│HCl（aq）│O2（1atm），Pt的电池反应为H2（1atm）+1/2O2（1atm）=H2O（l），其298K时的Eθ为1.229V，则电池反应的平衡常数K为
-1
-1
-4
-1
-4
-1
-6
-1
-17
-3
-3
-6
3+
2+
+
3+
2+
3+
2+
4+
2+
3+
A1.44某1083B6.15某1020C3.79某1041D1.13某101822.极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的
A电阻B浓差极化的形成C汞齐的形成D活化过电位
23.实验测定电池电动势时，采用了补偿法，这是为了
A维持回路电流保持恒定B保持回路电压保持恒定C维持回路电流接近于零D维持回路电压接近于零24.已知半电池NADH，H+，NAD+│Pt=-0.11V，则生化标准电极电位φ⊕为A-0.11VB-0.21VC-0.32VD-0.43V二、计算题
1.电池Pb│PbSO4（）│Na2SO4·10H2O饱和溶液│HgSO4（）│Hg25℃时电动势E=0.9647V，电动势的温度系数（ЗE/ЗT）p=1.74某10-4V·K-1，
（1）写出电池反应
（2）计算25℃时反应的吉布斯函数ΔrGm，并指明各电池反应是否能自发进行。
某2.下列个盐的浓度为m，正、负离子的活度系数为γ+与γ-，分别用γ+、γ-以及m填写下表中的各项（a表示整个电解质的活度）
γ±m±a±aNaClNa2SO4MgCl2LaCl3Al2（SO4）3
某3.电池PtH2（g，100KPa）│HCl（b=0.1mol·Kg-1）│Cl2（g，100kPa）Pt，在25℃时电动势E=1.4881V，试计算HCl溶液中HCl的离子平均活度系数γ±
某4.已知25℃时AgBr的溶度积Kp=4.88某10-13，φθ（Ag+/Ag）=0.7994V，φθ（Br2（l）/Br-）=1.065V，试计算25℃时
（1）Ag-AgBr电极的标准电极电势Eθ（AgBr（）/Ag）
（2）AgBr（）的标准生成吉布斯自由能.
参考答案
一、1.C2.B3.A4.B5.C6.A7.C8.C9.B10.D11.C12.D13.A14.A
15.C16.C17.D18.A19.D20.D21.C22.B23.C24.C
二、1.
（1）略
（2）Z=1时，ΔrGm=-93.08KJ·mol-1；ΔrSm=16.79KJ·mol-1ΔHm=-88.07KJ·mol；Qr，m=5.004KJ·mol2.略
-1
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（D）大离子浓度大，妨碍小离子通
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