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1、物理化学复习思考题物理化学复习思考题第一章热力学第一定律一、选择题1.热力学第一定律的数学表达式U=Q-W只能应用于A理想气体B封闭体系C孤立体系D敞开体系2对于任何循环过程，体系经历i步变化，则根据热力学第一定律应该是AQi=0BWi=0CQi-Wi0DQi-Wi=031mol单原子理想气体（Cp，m=5/2RJ.mol-1），在300K时压缩到500K，则其焓变为A4157JB596JC1255JD994J4同一温度下，同一气体物质的等压摩尔热容Cp与等容摩尔热容Cv之间存在ACpCvCCp=CvD难以比较5对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的？A（U/T）V=0B（U/V）T=0C（H

2、/P）T=0D（U/P）T=06一封闭体系，当状态从A到B变化时经历二条任意的不同途径，则AQ1=Q2BW1=W2CQ1-W1=Q2-W2DU=07若体系为1mol的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？AU、Qp、Cp、CvBQv、H、Cv、CpCU、H、Cp、CvDU、H、Qp、Qv8在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使体系的温度从T1升高到T2，压力从P1升高到P2，则AQ0,W0,U0BQ=0,W=0,U=0CQ=0,W0,U0,W=0,U09.当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则A焓总是不变B内能总是增加C焓总是增加D内能总是减少10.式子H=CPdT的适用条件是

3、A等压过程B任何过程C组成不变的等压过程D均相的组成不变的等压过程11.当热力学第一定律以dU=Q-pdV表示时，它适用于A理想气体的可逆过程B封闭体系只作膨胀过程C理想气体的等压过程D封闭体系的等压过程12.对状态函数的描述，哪一点是不正确的？A它是状态的单值函数，状态一定它就具有唯一确定的值B状态函数之改变值只取决于过程的始终态，与过程进行的途径无关C状态函数的组合仍是状态函数D热力学中很多状态函数的绝对值不能测定，但其在过程中的变化值却是可以直接或间接测定的13已知反应BA和BC所对应的等压反应热分别H2和H3，则反应ACH1是AH1=H2+H3BH1=H2-H3CH1=H3-H2DH1

4、=H2-H31425时有反应2C6H6（l）+15O2（g）6H2O（l）+12CO2（g），若反应中各反应气体物质均视为理想气体，则其等压反应热Hm与等容反应热Um之差约为A-3.7KJB1.2KJC-1.2KJD3.7KJ15若已知H2O（g）及CO（g）在298K时的标准生成焓fHm分别为-242KJmol及-111KJmol-1，则反应H2O（g）+C（）H2（g）+CO（g）的反应热为A-353KJB-131KJC131KJD353KJ16已知CH3COOH（l），CO2（g），H2O（l）的标准生成焓fHm为：-484.5，-393.5，-285.8，则CH3COOH（l）的标准燃

5、烧热cHm是A874.1B-874.1C-194.8D194.817已知25反应H2（g）+Cl2（g）HCl（g）的H为-92.5KJ，则此反应的UA无法知道B一定大于HC一定小于HD等于H18用键焓来估算反应热时，反应C2H6（g）C2H4（g）+H2（g）的反应热H是AC-C+C-H-C=C+C-H+H-HBC-C+6C-H-C=C+4C-H+H-HCC=C+C-H+H-H-C-C+C-HDC=C+4C-H+H-H-C-C+6C-H19若规定温度T时标准下稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将A无法知道B总是正值C总是负值D总是零20在甲烷CH4中C-H键的键焓C-H是指-1A反应

6、CH4（g）=C（g）+2H2（g）的H1B反应CH4（g）=C（g）+4H（g）的H2C上述反应（A）中的H1某1/4D上述反应（B）中的H2某1/4二计算题1.1mol理想气体于恒压下升温1，试求过程中体系与环境交换的功W。2.5mol理想气体于始态t1=25，P1=101.325KPa，V1恒温膨胀至末态，已知末态体积，V2=2V1，分别计算气体反抗恒定外压P（环）=0.5P1及进行可逆膨胀时系统所作的功。某3.1mol理想气体于27101.325KPa状态下受某恒定外压恒温压缩至平衡，再由该状态恒容升温至97，则压力升高到1012.25KPa。求整个过程的W、Q、U及H已知该气体的Cv

7、，m恒定为20.92JmolK-1。某4.在298K，101.33KPa时，将0.2molO2（g）和0.2molCO（g）放入量热计内燃烧，然后使气体与量热计冷却至298K，求此过程的Q、W、及U。已知CO（g）的cHm（298K）=-282.99KJmol-1某5.已知298K时，下列各键焓（KJmol-1）之值C-C：347.7C-H：414.63H-H：435.97fHmC2H6（g）=-84.66KJmol-1-1fHmC2H4（g）=52.29KJmol求C=C参考答案：（一）、1.B2.D3.A4.B5.A6.C7.C9.D10.D11.B12.C13.C14.A15.C17.D

8、18.B19.C20.D（二）、1.W=-R2.W（恒外压）=6.20KJWr=8.59KJ3.W=-17740JQ=-16276JU=1464JH=2046J4.Q=U=-56.35KJH=-56.60KJ5.604.04KJmol-1第二章热力学第二定律及化学平衡热力学第二定律部分一、选择题1.可以作为热力学第二定律的一种说法的是A热不能全部转变为功B不能创造一种机器，它不需外界提供能量，却能不断对外作功C一切实际过程都是热力学不可逆过程D不可能把热从低温物体传到高温物体2.由同一始态变为相同的终态，则不可逆途径的熵变和可逆过程的热温商相比较A前者大于后者B前者小于后者C二者相等D可能大，

9、也可能小，视具体情况而定3.关于熵的概念，下列说法中，正确的是A可逆过程体系的熵值不变B在等温过程中，熵的改变值等于该过程的热效应与温度的比值C任何一个过程的熵的改变值不能小于该过程的热温熵之和D平衡两相的摩尔熵值相等4.以下说法中，正确的是A凡是熵增加的过程，必定是自发过程8.B16.BB自发过程均使体系的熵值增加C自发过程均使环境的熵值增加D从体系的熵增加，不能判断过程的自发性5.理想气体在可逆的绝热膨胀过程中A内能增大B熵不变C熵增加D温度不变6.在孤立体系中发生一具有一定速率的变化，则体系的熵A保持不变B总是减少C总是增加D可任意变化7.1mol的理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍

10、，则体系的熵变为AS=0BS=19.1JKCS19.1JKDS19.1JK8.在300K时，5mol的理想气体由1L等温可逆膨胀到10L，则过程的S是A11.51RB-11.51RC2.303RD-2.303R9.理想气体以状态一等温自由膨胀到状态二，可用哪个状态函数的变化判断该过程的自发性？AGBUCSDH10.dG=-SdT+VdP适用的条件是A理想气体B等温等压下C封闭体系D除膨胀功外无其它功的封闭体系11.10molN2（理想气体）由2.0某105Pa，473K，绝热不可逆膨胀至1.0某104Pa，340K，体系的S等于A0.0B153.0JKC-96.14JKD249.1JK12.等

11、温等压可逆过程中，体系对外所作有用功的绝对值A可以大于体系G降低的绝对值B等于体系G降低的绝对值C等于体系U降低的绝对值D不能大于体系G降低的绝对值13.下列关于过程方向性的说法中，错误的是A非自发过程可以发生B过程是向总熵（体系与环境的熵之和）增加的方向进行C过程不一定朝体系G降低的方向进行D自发过程中体系的G一定降低14.对于一个H（298）（298）0，CP=0的化学反应，要提高反应的自发性，则需A.升高温度B降低温度C升高压力D降低压力15.在313K，pH=3时，胰凝蛋白H=62.7JKmoL-1，S=1839JKmoL-1，则下列哪个措施有利于蛋白质的变性？A升高温度B降低温度C升

12、高压力D降低压力16.1mol理想气体在273K时从1atm等温可逆膨胀到0.1atm，则过程的G为A.1249JmoLB5226JmoLC5226calD-5226J-1-1-1-1-1-1-1-117.过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应AS系0BS环0DS系+S环KcCKp2.在880时，CaCO3（）分解为CaO（）和CO2（g），平衡时测定CO2（g）的分压为PCO2（大于1atm），若反应为2CaCO3（）=2CaO（）+2CO2（g），则平衡常数Kp与PCO2之间AKpPCO2BKP3.在400和1atm下，反应3/2H2（g）+1/2N2（g）=NH3（g）的Kp为0.0129，

13、则在相同温度和压力下，3H2（g）+N2（g）=2NH3（g）的Kp为A1.66某10B0.0129C0.1136D1.66某104.在2000K时反应CO（g）+1/2O2（g）=CO2（g）的平衡常数Kp为6.443，则在同温度下反应2CO2（g）=2CO（g）+O2（g）的Kp应为A1/6.443BC(1/6.443)2D1/-445.已知温度1000K时反应2SO3=2SO2+O2，其Kp为0.290，则Kc为A0.0595B0.0000354C0.290D0.5396.反应A+B=L+M和L+M=A+B的平衡常数之间的关系为A彼此相同B彼此无关C互为倒数D两者相差一个负号7.在298

14、K时气相反应H2+I2=2HI的G为-16778J，则反应的Kp约为A2.0某1012B5.91某106C873D18.98.在298K时反应CuSO43H2O（）=CuSO4（）+3H2O（g）的Kp为10-6，则此时平衡的水蒸汽分压为A10-6atmB10-2atmC10-3atmD10-4atm9将NH4Cl（）置于抽真空容器中加热到324使NH4Cl（）分解NH4Cl（）=NH3（g）+HCl（g），达平衡时物系的总压力为1atm，则平衡常数Kp为A0.5B0.0025C0.05D0.2510已知298K时反应N2O4（g）=2NO2（g）的Kp为0.1132，今在同温度且N2O4（g

15、）及NO2（g）的分压各为1atm的条件下，反应将是A向生成NO2的方向进行B正好达到平衡C难以判断其进行方向D向生成N2O4的方向进行11.对上题，若此时N2O4（g）及NO2（g）的分压分别为10及1atm，则反应将是A向生成NO2的方向进行B正好达到平衡C难以判断其进行方向D向生成N2O4的方向进行12.对参与同一液相化学反应的有关物质，当选取不同的标准态时，引起该反应的AGm不变、Gm改变、K不变BGm改变、Gm不变、K不变CGm不变、Gm不变、K改变DGm不变、Gm改变、K改变13.对反应C2H6（g）=C2H4（g）+H2（g），在27时其Kp、Kc的比值为A596.1B24.6C

16、2494.2D114.平衡常数与温度的关系为=，对于任一反应AKp必随温度升高而加大BKp必随温度升高而减少CKp不随温度而变D随温度升高Kp可增大、减少或不变15.热力学第三定律认为A在0K时任何物质的熵等于零B在0K时任何晶体的熵等于零C在0K时任何完整晶体的熵等于零D在0K时任何完整晶体的熵等于一个定值16.在1000K，反应C（）+2H2（g）=CH4（g）的G是19.288KJ，当气相为1atm，组成为CH410%、H280%、N210%时，上述反应的G为AG0DG不能确定17.在一定温度压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是AGBKpCGDH18.在某种条件下细胞内的A

17、DP和Pi浓度分别为3mmol/L和1mmol/L，假定ADP水解的G=-30.5KJ/moL，则此时ATP的浓度为A1.3某10-5mol/LB2.6某10-5mol/LC2.3某10-5mol/LD4.6某10-11mol/L19.L-色氨酸的G（）=-119.2KJ，在25水中，溶解度1.14克/100毫升水，其质量摩尔浓度为0.0559mol/kg，则其G（aq）为A-119.2KJ/moLB119.2KJ/moLC-112.0KJ/moLD112.0KJ/moL20.在732K时反应NH4Cl（）=NH3（g）+HCl（g）的G为-20.8KJ，H为154KJ，则反应的S为A239J

18、/KB0.239J/KC-71.76J/KD71.76J/K参考答案：（一）1.B2.A3.A4.C5.B6.C7.C8.B9.D10.D11.A12.D13.C14.D15.C16.C17.C18.C19.C20.A第四章电化学一、选择题.描述电极上通过的电量与之发生电极反应的物质的量之间关系的是A欧姆定律B离子独立运动定律C法拉第定律D能斯特方程2.0.1mol/kg的CaCl2水溶液其平均活度系数-4-2=0.219，则离子平均活度a为-2-2A3.476某10B3.476某10C6.694某10D1.385某103.对于0.002mol/kg的Na2SO4溶液，其平均质量摩尔浓度m是A

19、3.175某10-3B2.828某10-3C1.789某10-4D4某10-34.质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液，其离子平均活度a与平均活度系数的关系是Aa=mBa=mCa=mDa=43m及m之间5.在298K时，电池反应H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）所对应的电解池的标准电动势为E，则反应2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）所对应的电池的标准电动势E是AE=-2EBE=2ECE=-EDE=E6.在298K时，若要使电池Pb（Hg）（a1）Pb（NO3）2（aq）Pb（Hg）（a2）的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的浓度A一定是a1a2B一定是a1=a2C一定是a1A一定

20、为零BHCTSD与H和TS均无关8.醌氢醌C6H4O2C6H4（OH）2电极属于A第一类电极B第二类电极C氧化还原电极D离子选择电极9.在应用电流计来测定电池电动势的实验中，通常必须用到A标准氢电极B标准电池C甘汞电极D浓度为1的电解质溶液10.在温度T时，若电池反应1/2Cu+1/2Cl2=1/2Cu2+Cl-的标准电动势为E，Cu+Cl2=Cu2+2Cl-的标准电动势为E，则E和E的关系为AE/E=1/2BE/E=2CE/E=1/4DE/E=111.下列电池中液体接界电位不能被和忽略的是A、Pt，H2（P1）HCl（m1）H2（P2），PtB、Pt，H2（P1）HCl（m1）HCl（m2）

21、H2（P2），PtC、Pt，H2（P1）HCl（m1）HCl（m2）H2（P2），PtD、Pt，H2（P）HCl（m1）AgCl，Ag-Ag，AgClHCl（m2）H2（P），Pt12.在下列各电池中，其电动势与氯离子的浓度acl-无关的是AZnZnCl2（aq）Cl2（P），PtBZnZnCl2（aq）KCl（aq）AgCl，AgCPt，H2（P1）HCl（aq）Cl2（Pt），PtDAg，AgClKCl（aq）Cl2（Pt），Pt13.在298K时已知Fe3+e=Fe2+1=0.771V，Fe2+2e=Fe2=-0.440V，则反应Fe+3e=Fe的是A-0.0363VB-0.331VC0

22、.550VD0.0363V14.在电极的分类中，何者不属于氧化-还原电极？APt，H2HBPtFe，FeCPtTi，TiDPtSn，Sn15.在测定溶液的pH值，实验室常采用醌氢醌电极，对该电极性能的描述中，哪条是不正确的？A醌氢醌在水中溶解度小，易于建立平衡B电极属于氧化-还原电极C可在pH=0-14的广泛范围内使用D操作方便，精确度高16.测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是A第一类电极B第二类电极C氧化-还原电极D氢离子选择性电极17.25时电池Pt，H2（0.1atm）HCl（m）H2（1atm），Pt的电动势为A2某0.059VB-0.059VC0.0295VD-0.0

23、295V18.根据给定的电极电位的数据（Cl2/Cl-）=1.36V，（Br2/Br-）=1.07V，（I2/I-）=0.54V，（Fe/Fe）=0.77V，在同温度和标准状态下列哪种说法是正确的？A卤离子中I-离子被Fe3+离子所氧化B卤离子中Br-和Cl-离子能被Fe3+离子所氧化C卤离子都不能为Fe3+离子所氧化D卤离子全部能为Fe3+离子所氧化19.298K时电池（）Pt，H2H2SO4（m）Ag2SO4，Ag（+）的E为0.627V，而Ag+e=AgCl的为0.779V，则Ag2SO4的活度积为A3.8某10B1.2某10C2.98某10D1.53某1020.298K时，电池反应Ag

24、+1/2Hg2Cl2=AgCl+Hg的电池电动势为0.0193V，反应所对应的S为32.9J.K-1，则该电池的电动势的温度系数（E/T）p为A1.70某10V.KB1.1某10V.KC1.01某10V.KD3.4某10V.K21.电池Pt，H2（1atm）HCl（aq）O2（1atm），Pt的电池反应为H2（1atm）+1/2O2（1atm）=H2O（l），其298K时的E为1.229V，则电池反应的平衡常数K为-1-1-4-1-4-1-6-1-17-3-3-63+2+3+2+3+2+4+2+3+A1.44某1083B6.15某1020C3.79某1041D1.13某101822.极谱分析的

25、基本原理是根据滴汞电极的A电阻B浓差极化的形成C汞齐的形成D活化过电位23.实验测定电池电动势时，采用了补偿法，这是为了A维持回路电流保持恒定B保持回路电压保持恒定C维持回路电流接近于零D维持回路电压接近于零24.已知半电池NADH，H+，NAD+Pt=-0.11V，则生化标准电极电位为A-0.11VB-0.21VC-0.32VD-0.43V二、计算题1.电池PbPbSO4（）Na2SO410H2O饱和溶液HgSO4（）Hg25时电动势E=0.9647V，电动势的温度系数（E/T）p=1.74某10-4VK-1，（1）写出电池反应（2）计算25时反应的吉布斯函数rGm，并指明各电池反应是否能自

26、发进行。某2.下列个盐的浓度为m，正、负离子的活度系数为+与-，分别用+、-以及m填写下表中的各项（a表示整个电解质的活度）maaNaClNa2SO4MgCl2LaCl3Al2（SO4）3某3.电池PtH2（g，100KPa）HCl（b=0.1molKg-1）Cl2（g，100kPa）Pt，在25时电动势E=1.4881V，试计算HCl溶液中HCl的离子平均活度系数某4.已知25时AgBr的溶度积Kp=4.88某10-13，（Ag+/Ag）=0.7994V，（Br2（l）/Br-）=1.065V，试计算25时（1）Ag-AgBr电极的标准电极电势E（AgBr（）/Ag）（2）AgBr（）的标准生成吉布斯自由能.参考答案一、1.C2.B3.A4.B5.C6.A7.C8.C9.B10.D11.C12.D13.A14.A15.C16.C17.D18.A19.D20.D21.C22.B23.C24.C二、1.（1）略（2）Z=1时，rGm=-93.08KJmol-1；rSm=16.79KJmol-1Hm=-88.07KJmol；Qr，m=5.004KJmol2.略-1-1(D)大离子浓度大，妨碍小离子通