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蒸压加气混凝土原材料分析

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蒸压加气混凝土原材料分析

 

生产加气混凝土的原材料较多,每一种原材料也可以选用不同的品种。

采用的原材料,主要看当地的资源条件,生产的产品品种以及工厂的生产、技术、设备条件。

用于生产加气混凝土的材料,主要分为四大类,即基本材料、发气材料、调节材料和结构材料。

基本材料

 

基本材料是指形成加气混凝土的主体材料。

在配料浇注和蒸压养护等工艺过程中,它们将发生一系列物理化学变化,并相互作用,产生以水化硅酸钙为主要成人的新生矿物,从而使加气混凝土具有一定的强度。

 

基本材料共分两大类,一类是硅质材料,主要成分SiO2,如砂、粉

 

煤灰等;另一类是钙质材料,主要万分是CaO,如生石灰、水泥、粒

 

状高炉矿渣等。

以下材料构成了加气混凝土的三大系列;水泥-石灰-

 

砂系列,水泥-石灰-粉煤灰系列和水泥-矿渣-砂-系列。

此外,含硅

 

的尾矿砂、煤矸石、石村加工废弃粉未和水泥管桩生产中产生的废浆

 

等也常来作为原料。

 

一、砂

 

砂是加气混凝土工业广泛采用的硅质材+料,在加气混凝土中的作用主要是提供SiO2,自然界中的砂由岩石风化或水流冲击形成,其外观和颗粒状态不尽相同,化学成分和矿物组成也不一样。

 

砂的主要化学成分是SiO2,也有少量的A2O3,Fe2O3和CaO等。

砂的矿物组分很复杂,有时可达几百种,含量最多的是石英,其次是长石,有时还夹杂着云母、碳酸盐、粘土等。

砂中的SiO2一部分以石

 

.

.

 

英态存在,一部分以长石或期货矿物组分存在。

但是无论是纯石英态

 

的SiO2,还是化合态的SiO2,都具有稳定的晶体结构,处于最小的内能状态。

因此,常温下砂是隋性材料,高温水热处理时,砂的溶解度增大,各种矿物的SiO2均能与CaO反应生成水化硅酸钙,其中以石英与CaO的反应产物抗压强度最高。

因此,砂中石英含量越多,质量越好。

 

砂中还含有一定数量的Na2O和K2O,在加气混凝土生产过程中,它们生成可溶性Na2sO4和K2sO4,随着制品中水分的迁移而至制品表面,并根据蒸发条件的不同,将会在制品的表面或表层下析出盐类结晶体(白霜),这就是盐析,在盐析过程中,由于结晶体体积膨胀,会导致饰面层脱落或者表面剥离。

由于钠盐吸水性较强,结晶体颗粒较大,膨胀也大,因而盐析的破坏比钾盐更大。

 

砂中含有有机酸(腐植物),对加气混凝土的生产不利,它会中和加气混凝土料浆中的碱,当有机酸含量过多时,将降低料浆碱度,影响料浆发气和坯体硬化。

 

砂中的粘土杂质对加气混凝土性能的影响有两重性:

一方面,由于粘土是一种高分散物料,吸水性强,含量过高时,会使料浆粘度增大,若为了保证一定的粘度而增加用水量,则又延长了坯体硬化时间;另一方面,粘土中含有一定量的Al2O3,它可以促进托勃莫来石的生成。

砂中的碳酸钙物质(如珊瑚、贝壳等)不宜过多,一般不希望大于

 

10%。

 

按标准JC/T622-1996,砂的技术要求是:

 

不含杂质(树皮、草根等)。

 

.

.

 

一些企业由于条件所限,砂的SiO2,含量往往不足75%,虽然也可使用,但增加了生产控制的难度,总的说来,砂中SiO2含量是越高越好(国外通常大于90%),杂质越少越好。

二粉煤灰

 

粉煤灰在加气混凝土中的作用主要是提供SiO2,同时,其中的Al2O3也具有较大作用(特别是在浇注以后的静停过程中)。

传统上,按照排灰方式的不同,分别称之为干排灰和湿排灰,随着现代燃烧技术的发展,循环流化床锅炉和沸腾炉、垃圾发电锅炉应用日趋普及,粉煤灰中又有了性质与一般粉煤灰性能迥异的粉煤灰,前者因反复燃烧,且多使用劣质煤,所形成的粉煤灰活性较低并含钙较高;而沸腾炉采用液态排渣,需添加石灰石来降低熔点,因此粉煤灰的含钙量很高,而垃圾发电产生的粉煤灰含钙、铝较高,含硅较低,并含有有机污染物,本节仅讨论我国最普遍的煤粉发电锅炉产生的粉煤灰。

 

大约每燃烧1T煤,生成150~200kg粉煤灰,全国每年排放的粉煤灰已超过2.6亿吨,占用了大量土地(或山谷)、江河、湖泊。

因此,如何利用粉煤灰是我国迫切需要解决的问题。

 

1、粉煤灰的特性

 

粉煤灰是从煤粉炉烟道气体中收集的粉未。

煤中除可燃物外,主要含有粘土质矿物,所以,粉煤灰实际上是粘土质矿物的高温下燃烧后的产物。

锅炉中煤粉的燃烧温度高达1100~1500度,由于煤粉中的粘土矿物在燃烧过程中生成的SiO2、AI2O3、Fe2O31000度时便成为熔融状,在排出炉外时经急速冷却,因大部分自由分子来不及形成晶体而成为细小的球形颗料状玻璃体,从而具有良好的活性。

 

.

.

 

(1)化学成分

 

粉煤灰的化学成分主要是SiO2和AI2O3,还有少量的Fe2OCaO、MgO及其它微量元素,此外,还有一定数量的未燃尽炭(以烧失量表示),所有化学成分的数量都随煤质及燃烧工艺的不同而不同,我国粉煤灰化学万分变动范围大致如下:

烧失量不超过20%;SiO2:

40-60%。

AI2O3:

20-35%;CaO:

1-10%(高钙灰10-25%);Fe2O3:

3-10%;MgO:

5%以内;SO3:

2%以内;K2O+Na2O:

3.5%以内。

随着电力系统的技术改选和新电

厂的投入运行,目前,粉煤灰的烧失量有了大幅度的降低,平均6.9%;

 

而SO3则由平均0.32%提高到0.8%

 

(2)矿物组成

 

粉煤灰的主要矿物是硅铝玻璃体,其含量一般在70%左右,其它还有结晶矿物莫来石和石英,少量的碳酸钙、赤铁矿和磁铁矿等。

此外尚残存少量形状不规则的焦炭颗粒和半焦炭颗粒。

 

(3)物理性质

 

粉煤灰是一种浅灰色或黑色细粉,含炭量越多,颜色越深。

粉煤灰密度通常在1.8~2.5g/cm3之间,细度(0.08mm方孔筛筛余)3~30%,

电收尘的干灰细度较小。

颗粒料经一般为1~50um。

标准稠度需水量变化在24.3~74.1%之间。

粉煤灰颗粒表面粗糙多孔,而粗大并多孔

 

隙的颗粒大多是未烯尽的炭粒。

因此,衡量其品质的好坏,除了细度,标准稠度需水量是一个重要指标。

 

2、粉煤灰的活性及其影响因素

 

粉煤灰本身虽不具有单独的硬化性能,但当它与石灰、水泥等碱性材

 

料加水混合以后,即能在空气中硬化,并在水中继续硬化,这就是粉

 

.

.

 

煤灰的活性,活性是综合反映粉煤灰中各成分与CaO进行反应的能力指标。

 

(1)粉煤灰的活性及其影响因素

 

粉煤灰与石灰的反应主要靠其颗粒表面可溶物质的溶解并与Ca(OH)2

 

生成水化硅酸钙,从而把尚未参加反应的颗粒残核粘结起来形成整体并具有一定强度。

粉煤灰的细度直接反映了其参与水化反应的能力。

另外,粉煤灰的细度还反映了煤粉燃烧的状态。

一般来说,活性好的粉煤灰颗粒较小,根据最新研究成果,粉煤灰的细度与其它性能具有较好的相关性,也就是说,细度基本上反映了粉煤灰的质量特性。

(2)标准稠度需水量

 

如前所述,粉煤灰颗粒表面往往是粗糙多孔的,且粗大并多孔的颗粒大多是未燃尽的炭。

另外,由于冷却条件的限制,粉煤灰中玻璃体含量降低,也表现在粉煤灰颗粒的粗大多孔上,多孔的颗粒必定使混合的水料比增大,标准稠度需水量能比较准确反映粉煤灰的颗粒形貌。

(3)玻璃体的含量

 

粉煤灰中的玻璃体物质是粘土矿物在燃烧后,成熔融状经急冷而成的无定形的SiO2和AI2O3,我们已经知道,无定形的玻璃体具有较高的内能,易参加与Ca(OH)2的水热合成反应。

因此,玻璃体含量高,粉煤灰的活性就好。

 

3、粉煤灰的技术要求(JC/T409-2001)

 

I级II

 

 

细度(0.045mm方孔筛筛余)≤30%45%

 

.

.

 

(0.080mm方孔筛筛余)≤15%25%

 

烧失量≤5.0%

 

10.0%

 

SiO

 

SO

 

2

 

2

 

≥45%40%

 

1.0%2.0%

以上质量要求是以普通粉煤灰(CaO:

≤10%)而制定,若采用高钙粉煤灰,因CaO的形成温度波动较大,其性质也有较大的不同,应作专门试验后方可使用。

一般来说,生产工艺上应有较大的调整,才能适用

 

高钙粉煤灰,循环流化床锅炉的粉煤灰,虽有其特殊性,经生产实践,

 

也基本上都适用于加气混凝土。

 

三石灰

 

石灰是石灰石(主要成分CaCO3)经高温煅烧,分解释放出CO2,但尚

 

未达到烧结状态的白色块状物。

其主要成分CaO,其分解反应式如下:

 

CaCO3900--1000度CaO+CO↑

 

CaCO3的分解反应是吸热反应,分解1kg的CaCO3理论上需要1780kJ

 

的热量。

CaCO3分解时,按重量约44%的CO2,逸出,但其体积仅缩小

 

10~15%。

因而石灰具有多孔结构。

 

1、化学成分

 

石灰的化学成分主要是CaO,也含有少量的MgO、Fe2O3和SiO2等。

 

于在煅烧时CaCO往往不是很安全,所以石灰中常含有未分解的CaCO3

 

和其它化合物。

因此,石灰的成分可分为两部分。

一是从CaCO3分解

 

出来是游离状态(非死烧)的CaO,是活性部分,是加气混凝土中参

 

与水热合成反应的效成分。

故又称之为有效氧化钙(以A-CaO表示)。

 

.

.

 

另一部分是非活性部分,包括未分解的CaCO3,死烧的CaO等,此部

 

分不参与水热合成反应。

 

2、分类

 

石灰可按加工方式、MgO含量及消化速度分类。

 

按煅烧后的加工方式不同,可分为:

 

(1)块状石灰:

由原料煅烧而得到的未加工产品。

主要成分CaO;

 

(2)磨细石灰:

由块状石灰磨细而得到的石灰粉。

主要成分CaO;以上两种都是生石灰。

 

(3)消石灰:

将生石灰用适量的水消化而得到的粉未,亦称熟石灰。

主要成分Ca(OH)2;

(4)石灰浆:

将生石灰用较多的水(约为生石灰体积的3-4倍)消

 

化而得到的可塑浆体,亦称石灰膏。

主要成分是Ca(OH)2和H2O。

 

根据MgO含量可分为:

 

(1)钙质石灰:

MgO含量不大于5%;

 

(2)镁质石灰;MgO含量5~20%;

 

(3)白云质石灰(亦称高镁石灰):

MgO含量20~40%。

根据消化速度,可分为:

 

(1)快速石灰;消化速度在10以内。

 

(2)中速石灰:

消化速度10-30min,

 

(3)慢速石灰:

消化速度30min以上。

 

消化速度是指在标准容器中消化石灰试样时,达到最高温度的时间。

影响石灰消化速度的因素,主要是石灰的煅烧温度和时间。

通常。

正火石灰(煅烧温度800-1000度)为快速石灰;过火石灰(煅烧温度

 

.

.

 

1200-1400度)为慢速石灰;而欠火石灰则A-CaO含量及消化温度较

 

低。

 

3、石灰在加气混凝土中的

 

石灰是生产加气混凝土的主要钙质材料,其主要作用是提供有效氧化

 

钙,使之在水热条件下与硅质材料中SiO2、AI2O3作用,生成水化硅酸

 

钙,从而使制品获得强度,石灰也提供了铝粉的发气条件下,使铝粉

 

进行发气反应,其反应式为

 

AI+H2OOHAI(OH)3+H2↑

 

石灰水化时放出大量放热能力,不仅为加气混凝土料浆提供了热源,

 

而且坯体硬化阶段可以使坯体升温达80-90度,促进坯体中胶凝材料

 

的进一步凝结硬件化,从而促进了坯体强度的迅速提高。

 

石灰水化时,其体积将膨胀约44%左右,对于磨细生石灰来说,这

 

一膨胀过程大部分发生在开始水化后30min内,因此,放热和体积膨

 

胀一方面种进加气混凝土坯体的硬化,同时,也有可能因调控不当,

 

造成放热过多,温度过高或体积膨胀发生在坯体具有一定强度而失去

 

塑性时,造成坯体的开裂等。

 

4、对石灰的要求

 

(1)采用磨细生石灰

 

在加气混凝土生产中,一般均采用磨细生石灰粉,而不宜使用消石灰。

 

因为生石灰粉消化时,放出大量的热量,促进了水化凝胶的生成,有

 

利于生产工艺的控制,从而保证了产品质量。

而采用消石灰,大大提

 

高了需水量,加之不能提供消化热。

从而延缓了坯体的硬化,不利于

 

形成良好的坯体,既增加了工艺控制难度,也降低了产品的质量。

 

.

.

 

(2)消化速度

 

在加气混凝土生产中,石灰的消化速度对加气混凝土的浇注稳定性具有较大影响。

加气混凝土料浆在浇注后的初期。

铝粉大量发气,料浆缓慢稠化,保持足够的流动性,使发顺畅,并形成良好的气孔结构。

而一旦发氯结束,料浆应迅速稠化,稳住气泡,同时支撑住浆体,以形成一定强度的坯体。

这就要求以石灰来保证料浆稠化速度与铝粉发气速度的相互适应,一般来说,生产加气混凝土以8-15min的中速石灰为好。

 

(3)化学成分

 

石灰中的A-CaO含量是直接参与水化反应的成分,因此,要求越高越

 

好。

虽然A-caO含量也决定了石灰消化热,但因检验方法的限制,测

 

试所得A-CaO数值不能真实反应实际消化热,石灰极易吸收空气中水

 

份而部分消化,使消化热降低。

因此,应同时提出消化温度的要求。

 

石灰中的MgO因过烧而消化极慢,往往会在坯体硬化之后或在蒸压过

 

程中消化,从而,因其体积的膨胀而破坏坯体。

因此,NgO应属严格

 

控制的指标。

 

(4)细度

 

提高石灰的细度,一方面可增加石灰的溶解度,促进与硅质材料的反应,生成较多的水化产物。

另一方面,可以减少石灰消化过程中的体积膨胀,避免坯体的开裂。

但过高的细度,会提高消化速度,影响浇注稳定性,同时,于经济上也不合理。

 

(5)石灰的技术要求(JC/T621-1996)

 

优等品一等品

 

.

.

 

合格品

A(CaO+MgO),%

90

75

65

MgO,%

2

5

8

SiO2,%

2

5

8

CO2,%

2

5

7

消化速度,min

5-15

5-15

5-15

消化温度,。

C

60-90

60-90

60-90

未消化残渣,%

5

10

15

细度(0.080mm方孔筛筛余量),%≤

10

15

20

四、水泥

 

水泥是一种广泛使用的水硬性胶凝材料,品种很多,适用于加气混凝

 

土的是硅酸盐水泥,按国家标准,硅酸盐水泥分五个品种,即:

硅酸

 

盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥和

 

粉煤灰硅酸盐水泥。

加气混凝土使用较多的是42.5硅酸水泥和42.5

 

普通硅酸盐水泥。

 

1、硅酸盐水泥的化学成分和矿物组成

 

.

.

 

硅酸盐水泥的化学成分主要是CaO、SiO2、AIO2、Fe2O3以及少量的MgO

 

和SO3等。

前四种成分在水泥熟料中形成主要的四种矿物。

即:

硅酸

 

三钙(3CaO.SiO2,简写C3S)、硅酸二钙(2CaO.SiO2,简写C2S)、铝酸三钙(3CaO.AI2O3,简写C3A)、铁铝酸四钙(4CaO.AI2O3,Fe2O3简写C4AF)。

一般硅酸盐水泥熟料的化学成分和矿物组成如表3-1。

表3-1硅酸盐水泥熟料组成范围

 

化学成份(%)

矿物组成%

SiO2

AI2O3

Fe2O3

CaO

MgO

C3S

C2S

C3A

C4AF

21-23

5-7

3-5

64-48

4-5

44-59

18-30

5-12

10-18

 

2、水泥在加气混凝土中的作用

 

水泥是生产加气混凝土的主要的钙质材料,它可以作为钙质材料单独使用。

但更多的是和石灰一起作为混合钙质材料。

在水泥熟料的四种矿物组成中,C3S是CaO的主要提供者,同时,C3S

 

和C4AF水化反应进行得最快,决定着水泥的水化、凝结速度和早期强度。

因而对加气混凝土料浆的发气、凝结硬化和制品强度都有重要影响。

 

当水泥作为单一钙质材料单独使用时,它是料浆中Ca(OH)2的主要来源,在蒸压过程中与硅质材料中的SiO2和AI2O3反应生成水化硅酸钙和水化铝酸钙,从而使加气混凝土获得强度。

 

当水泥与石灰混合使用时,石灰是CaO的主要提供者,水泥的作用主要是保证浇注稳定并可加速坯体的硬化,改善坯体的性能并提高制品质量。

 

3、对水泥的技术要求

 

.

.

 

生产加气混凝土所采用的水泥,主要是从水泥的品种和标号两个方面

 

进行选择。

从水泥在加气混凝土中的作用看,一是要提供CaO,二是要求促进坯体的硬化。

因此,我们首先选择应该是42.5的硅酸盐水泥和普通硅酸水泥,当条件限制时,也可选择32.5普硅水泥或矿渣水泥,但其用量要明显增加。

 

在加气混凝土中,对水泥中游离氧化钙(f-CaO)的含量可以适当放宽。

因为其在坯体的静停及蒸压过程中将全部消化,即使安定性不合格的水泥,f-Ca含量达到来%时,也可以使用。

 

按照水泥标准规定,硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥和矿渣水泥的初凝时间必须大于45min,终凝时间必须小于12h。

这是由于作为普通水泥混凝土和砌筑粉刷等用途的水泥,为了保证输送和施工有足够的时间,然而加气混凝土制品在蒸压养护以前,水泥的重要作用是使发气后的料浆不致塌陷,以保证浇注的稳定性。

因此,对于加气混凝土,水泥的初凝时间不宜过长。

 

五料状高炉矿渣

 

在炼铁过程中,从高炉内排出的熔融状态的废渣液,经水淬急速冷却成为松散多孔的细小玻璃态颗粒,叫粒状高炉矿渣,俗称水淬矿渣或水渣,这是一种良好的活性材料。

随着工业技术的发展,水渣目前已被水泥工业大量作为活性混合材。

在加气混凝土行业,原苏联地区使用比较广泛,而在我国,目前只有少数工厂仍在使用。

 

1、矿渣珠物理特性和化学成分

 

粒状高炉矿渣为外观呈白色、灰白色、黄色、或黄绿色的松散小颗粒。

 

其颜色与矿渣的化学万分和水淬条件有关。

颗粒径通常在10mm以下,

 

.

.

 

大多在0.5-5mm之间,堆积密度500-800kg/立方,密度为2.95g/立方厘米左右。

 

矿渣的化学成分主要是CaO、SiO2、AI2O3、MgO和Fe2O3。

还有少量的硫化物(CaS、MnS、FeS),少数矿渣还有TiO2、P2O5等。

表3-2列出了我国一般矿渣的化学成分波动范围。

 

表3-2我国一般矿渣及水泥熟料的化学成分

 

SiO2

CaO

AI2O3

Fe2O3

MgO

SO2

MnO

水淬矿渣

26-42

38-48

7-20

0.2-1

4-13

1-2

0.1-1

硅酸盐水

20.50

63.93

6.25

5.48

0.37

泥熟料

 

2、矿渣的活性

 

由于矿渣珠化学成分与水泥熟料相似CaO含量较低),并在急冷过程

 

中固化,具有较高的玻璃体含量。

因此,有着潜在的活性,在少量激

 

发剂(石灰或水泥)的作用下,可以表现出胶凝性,矿渣的这种活性,

 

主要取决于自身的化学成分、矿物组成和水淬条件,同时,也与应用

 

矿渣的方法及环境有关。

 

3、矿渣的质量评价

 

矿渣的化学成分,矿物组成比较复杂,还由于成粒条件不同而产生的结构差异,都从本质上影响矿渣的质量。

而不同激发剂的存在,又影响矿渣的活性发挥,使其表现出来的活性也不一样,这就造成了评定矿渣质量的复杂性。

 

用化学成分分析来检定矿渣的活性,虽然还不免全面,没有涉及到矿渣内部结构,但是用这种方法已能说明矿渣的本质特性。

所以,是目

 

.

.

 

前国内评价高炉矿渣的主要方法。

 

根据国标GB302,矿渣质量好坏按以下三个方面进行评估:

 

(1)质量系数[(CaO+MgO+AI23)/(SiO2+MnO+TiO2)]不得小于1.2。

 

质量系数反映了矿渣中的活性组分CaO、MgO、AI2O3与非活性组分SiO2、

 

MnO、TiO2之间的比例,质量系数愈大,则矿渣的活性愈高。

 

(2)以MnO计,锰化合物含量不大于4%;以TiO2计,钛化合物含量不大于10%;以F计,氟化合物含量不大于2%。

 

(3)淬冷处理必须充分,堆积密度不大于1.1kg1;未经充分淬冷的

 

块状矿渣,经直观剔选,以重量计不大于5%,最大尺寸不大于100mm。

 

4、矿渣在加气混凝土中的作用

 

磨细的水淬矿渣天饱和的Ca(OH)2,在水泥作为其钙质材料时,水泥

 

中的C3S、C2S等硅酸盐矿物也水化生成Ca(OH)2,使料浆呈碱性,因

 

而可以激发矿渣的活性。

从而具备了水热合成反应的条件。

 

5、对矿渣的质量要求

 

(1)颗粒松散、均匀,外观呈淡黄色或灰白色,有玻璃光泽,无铁渣及硬渣大块。

 

(2)化学成分

Ca(OH),

40%

2

AIO

9-16%

2

3

SO

<

0.02%

2

 

CaO/SiO2>1

电石渣

1、电石渣的概念

 

.

.

 

电石水解获取乙炔气体后的以氢氧化钙Ca(OH)2为主要成分的废渣。

乙炔(C2H2)是基本有机合成工业的重要原料之一,以电石(CaC2)为原料,加水(湿法)生产乙炔的工艺简单成熟,至今已有

60余年工业史,目前在我国仍占较大比重。

1t电石加水可生成300

多kg乙炔气,同时生成10t含固量约12%的工业废液,俗称电石渣浆。

它的处置一直令生产厂头痛。

2、电石渣形成的原理

乙炔是生产聚氯乙烯、聚氯乙烯树脂(PVC)的主要原料,按生产经验,每生产1tPVC产品耗用电石1.5~1.6t,同时每t电石产生1.2t电石渣(干基),电石渣含水量按90%计,那么每生产1tPVC产品,排出电石渣浆约20t。

由此可见,电石渣浆的产生量大大超过

了PVC的产量。

大多数PVC生产厂家将电石渣浆经重力沉降分离后,

上清液循环利用;电石渣经进一步脱水,其含水率仍

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