第九章配位化合物与配位滴定法习题及答案Word下载.docx

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1-29在两种金属离子M、N共存时，如能满足△lgK≥5，则N离子就不干扰M离子的测定。

1-30Al3+和Fe3+共存时，可以通过控制溶液pH，先测定Fe3+，然后提高pH，再用EDTA直接滴定Al3+。

2.选择题

2-1下列配合物中属于弱电解质的是

A.[Ag（NH3）2]ClB.K3[FeF6]C.[Co（en）3]Cl2D.[PtCl2（NH3）2]

2-2下列命名正确的是

A.[Co（ONO）（NH3）5Cl]Cl2亚硝酸根二氯·

五氨合钴（III）

B.[Co（NO2）3（NH3）3]三亚硝基·

三氨合钴（III）

C.[CoCl2（NH3）3]Cl氯化二氯·

三氨合钴（III）

D.[CoCl2（NH3）4]Cl氯化四氨·

氯气合钴（III）

2-3配位数是

A.中心离子（或原子）接受配位体的数目B.中心离子（或原子）与配位离子所带电荷的代数和

C.中心离子（或原子）接受配位原子的数目D.中心离子（或原子）与配位体所形成的配位键数目

2-4在配位分子3KNO2·

Co（NO2）3中，配位数为

A.3B.4C.5D.6

2-5在配位分子CrCl3·

4H2O中，配位数为

2-6已知某化合物的组成为CoCl3·

5NH3·

H2O，其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸，有氨放出，同时产生三氧化二钴的沉淀；

加AgNO3于另一份该化合物的溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后，再加入AgNO3而无变化，但加热至沸又产生AgCl沉淀，其重量为第一次沉淀量的二分之一，故该化合物的化学式为

A.[CoCl2（NH3）5]Cl·

H2OB.[Co（NH3）5H2O]Cl3

C.[CoCl（NH3）5]Cl2·

H2OD.[CoCl2（NH3）4]Cl·

NH3·

H2O

2-7某元素作为中心离子所形成的配位离子呈八面体形结构，该离子的配为数可能是

A.2B.4C.6D.8

2-8CuSO4·

5H2O中，与中心离子（Cu2+）配位的水分子数是

A.5B.2C.1D.4

2-9乙二胺四乙酸根（-OOCCH2）2NCH2CH2N（CH2COO-）2可提供的配位原子数为

2-10在硫酸四氨合铜溶液中滴加BaCl2，有白色沉淀产生，而滴加NaOH无变化。

滴加Na2S时则有黑色沉淀生成，上述实验证明

A.溶液中有大量的SO42-（Cu2+）·

C2（OH-）＜

C.C（Cu2+）·

C（S2-）＞

溶液中仍有微量的Cu2+D.以上三种均是

2-11下列叙述正确的是

A.配合物由正负离子组成B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成

C.配合物由内界与外界组成D.配合物中的配位体是含有未成键的离子

2-12.影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有

A.中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数

B.空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大

C.配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大D.以上三条都是

2-13关于配位体，下列说法中不正确的是

A.配位体中含孤电子对与中心原子形成配位键的原子称为配位原子

B.配位原子的多电子原子，常见的是VA、VIA、VIIA等主族元素的原子

C.只含一个配位原子的配位体称单齿配位体

D.含两个配位原子的配位体称螯合剂

2-14下列配合物的配位体中既有共价键又有配位键的是

A.[Cu（en）2]SO4B.[Ag（NH3）2]Cl（CO）5[Fe（CN）6]

2-15下列说法中正确的是

A.配位原子的孤电子对越多，其配位能力就越强

B.电负性大的元素充当配位原子，其配位能力就强

C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子

D.内界中有配位键，也可能存在共价键

2-16下列说法中错误的是

A.配合物的形成体通常是过渡金属元素B.配位键是稳定的化学键

C.配位体的配位原子必须具有孤电子对D.配位键的强度可以与氢键相比较

2-17在过量氨水存在下，Cu2+离子主要生成[Cu（NH3）4]2+配离子，这意味着

+离子能进一步生成[Cu（NH3）4]2+配离子（Cu2+）:

c（NH3）=1:

4

C.

较大D.[Cu（NH3）4]2+配离子最稳定

2-18Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子

A.CO32-

2-19下列关于螯合物的叙述中，不正确的是

A有两个以上配位原子的配位体均生成螯合物

B.螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多

C.形成螯环的数目越大，螯合物的稳定性不一定越好

D.起螯合作用的配位体一般为多齿配为体，称螯合剂

2-20根据价键理论分析下列配合物的稳定性，从大到小的次序是

A.[HgI4]2-＞[HgCl4]2-＞[Hg（CN）4]2-B.[Co（NH3）6]3+＞[Co（SCN）4]2-＞[Co（CN）6]3-

C.[Ni（en）3]3-＞[Ni（NH3）6]2+＞[Ni（H2O）6]2+D.[Fe（SCN）6]3-＞[Fe（CN）6]3-＞[Fe（CN）6]4-

2-21对于一些难溶于水的金属化合物，加入配位剂后，使其溶解度增加，其原因是

A.产生盐效应B.配位剂与阳离子生成配合物，溶液中金属离子浓度增加

C.使其分解D.阳离子被配位生成配离子，其盐溶解度增加

2-22在硫酸铜的氨溶液中，已知有一半铜离子形成了配离子，且自由氨的浓度为×

10-4mol·

L-1,则[Cu（NH3）4]2+的

应等于

A.×

1014B.×

1015C.×

1016D.×

1013

2-23已知

[Ag（NH3）2]+＝×

107，则在含有mol·

L-1的[Ag（NH3）2]+和mol·

L-1的NH3混合溶液中，Ag+离子的浓度（mol·

L-1）为

10-9B.×

10-9C.×

10-9D.×

10-9

2-24已知

[Ag（CN）2-]＝×

1021，则在含有mol·

L-1的[Ag（CN）2]-和mol·

L-1的KCN溶液中Ag+离子的浓度（mol·

已知

＝×

10-10，

=×

107。

在升氨水溶即若解mol的AgCl，NH3的最初浓度（mol·

A.＞B.＜C.＞D.＜

2-26下列说法中错误的是

A.在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大

B.在Fe3+溶液中加入NaF后，Fe3+的氧化性降低

C.在[FeF6]3-溶液中加入强酸，也不影响其稳定性

D.在[FeF6]3+溶液中加入强碱，会使其稳定性下降

2-27下列叙述正确的是

+在（NH4）2C2O4酸性溶液中不沉淀，是由于配位效应

B.I2溶于KI溶液中是由于配位效应

溶解于HNO3溶液中是由于HNO3的酸效应

在水溶液中不溶解是由于SnCl2的溶解度小

2-28已知

＝；

=;

当配位剂的浓度相同时，AgCl在哪种溶液中的溶解度最大

A.NH3·

H2OB.KCNC.Na2S2O3D.NaSCN

2-29已知

107；

10-10；

10-11；

10-16；

10-12。

在mol·

L-1氨水中，溶解度最大的是

A.Ag3PO4B.Ag2C2O4C.AgClD.Ag2CO3

2-30已知

1015；

109；

10-5；

10-17。

将Zn（OH）2加入氨和氯化铵浓度均为mol·

L-1的缓冲溶液中，下列叙述中正确的是

A.Zn（OH）2不能溶解B.溶解生成Zn（OH）2

C.溶解后生成[Zn（NH3）4[2+D.以上都不正确

2-31在[Ag（NH3）2]+溶液中有下列平衡：

[Ag（NH3）2]+

[Ag（NH3）]++NH3

[Ag（NH3）]+

Ag++NH3；

则[Ag（NH3）2]+的不稳定常数为

A.K1+K2B.K2/K1C.K1·

K1D.K1/K2

2-32螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五个

值分别为，，，和，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为

A.B.C.D.

2-33mol·

L-1的M2+与mol·

L-1的Na2H2Y反应后，溶液pH值约为（

1020）

2-34已知

=，

105，在mol·

L-1的[CuCl2]-和mol·

L-1的Cl-离子溶液中，

值为

A.–B.–C.D.

2-35已知半反应Au++eAu的=，[Au（CN）2]-+eAu+2CN-的

＝，下列叙述错误的是

A.用上述两个电极反应可组成原电池，该原电池反应为Au++2CN-[Au（CN）2]-

B.在有CN-存在时，Au比[Au（CN）2]-稳定C.Au+形成[Au（CN）2]-后，其氧化性减弱

D.在有CN-存在时，Au的还原能力增强

2-36在叙述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系数δ（Y4-）中，正确的是

A.δ（Y4-）随酸度减小而增大B.δ（Y4-）随pH增大而减小

C.δ（Y4-）随酸度增大而增大D.δ（Y4-）与pH无关

2-37在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值

A.越高B.越低C.中性D.不要求

2-38EDTA直接法进行配位滴定时，终点所呈现的颜色是

A.金属指示剂-被测金属配合物的颜色B.游离的金属指示剂的颜色

被测定金属配合物的颜色D.上述A与C的混合色

2-39用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤％，应满足的条件是

A.C·

≥10-8B.C·

≥10-8

C.C·

≥106D.C·

≥106

2-40EDTA滴定中，选择金属指导示剂应符合的条件有

A.在任何pH下，指示剂的游离色（In-）要与配合色（MIn）不

应易溶于水C.

＞

D.滴定的pH与指示剂变色的pH相同

2-41用EDTA作滴定剂时，下列叙述中错误的是

A.在酸度较高的溶液中可形成MHY配合物

B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY配合物

C.不论形成MHY或MOHY，均有利于配位滴定反应

D.不论溶液pH值大小，只形成MY一种形式配合物

2-42配位滴定时，选用指示剂应使

适当小于

，若

过小，会使指示剂

A.变色过晚B变色过早C.不变色D.无影响

2-43EDTA滴定中，选择金属指示剂应符合的条件有

A.在任何pH下，指示剂的游离色（In）要与配合色（MIn）不同

B.Min应易溶于C.

D.滴定的pH与指示剂的pH相同

2-44EDTA滴定M离子，为满足终点误差≤％的要求，

应符合的关系是

A.

≤

-8B.lg

-8

C.lg

≥

-8D.

≤lg

2-45用·

L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。

已知lg

＝，lg

=10,滴定M离子的适宜的pH范围是

A.2~6B.3~8C.4~8D.4~10

2-46为了测定水中Ca2+、Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，正确的是

A.于pH＝10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺

B.于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH＝10

C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH＝10的氨性溶液

D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性

3.填空题

3-1配位化合物[Pt（NH3）4Cl2][HgI4]的名称是，配位化合物碳酸·

一氯·

一羟基·

四氨合铂（Ⅳ）的化学式是。

3-2配位化合物[Co（NO2）（NH3）5]2+[Pt（CN）6]2-的名称是，配阳离子中的配位原子是，中心离子配位数为_____。

3-3配位化合物[CO（NH3）4（H2O）2]2（SO4）3的内界是，配位体是，_________原子是配位原子，配位数为________，配离子的电荷是_________，该配位化合物的名称是。

3-4由于氰化物极毒,生产中含氰废液可采用FeSO4溶液处理，使生成毒性很小较为稳定的配位化合物，其反应方程式为。

3-5Fe3+与SCN-生成红色配合物[Fe（SCN）]2+，已知观察到的红色从[Fe（SCN）2+]=mol·

L-1与c[Fe3+]=10-2mol·

L-1开始，则显示出颜色时，SCN-离子的浓度为__。

3-6已知[CuY]2-、[Cu（en）2]2+、[Cu（NH3）4]2+的累积稳定常数分别为×

1018、4×

1019和×

1014，则这三种配离子的稳定性由小到大排列的顺序是。

3-7由于β6θ[Fe（CN）63-]>

β6θ[Fe（CN）64-]，所以电对[Fe（CN）6]3-/[Fe（CN）6]4-的电极电势____电对Fe3+/Fe2+的电极电势。

3-8形成螯合物的条件是。

3-9螯合物的稳定性与螯合环的结构,数目和大小有关，通常情况下，螯合剂与中心离子形成的_______的环数__，生成的螯合物越稳定，若螯合环中有双键，则双键增加，所形成的螯合物稳定性_________。

3-10EDTA滴定中,终点时溶液呈颜色.为使准确指示终点,要求（I）在滴定pH条件下,指示剂的_与有明显差别；

（II）指示剂金属离子配合物的________；

（III）指示剂金属离子配合物应_。

3-11配位滴定的最低pH可利用关系式和值与pH的关系求出,反映pH与lg

关系的线称为曲线,利用它可以确定待测金属离子被滴定的。

3-12用EDTA测定共存金属离子时,要解决的主要问题是________,常用的消除干扰方法有控制________﹑________法﹑________法和________法。

3-13EDTA配位滴定中,为了使滴定突跃范围增大,pH值应较大,但也不能太大,还需要同时考虑到待测金属离子的________和________的配位作用,所以在配位滴定时要有一个合适的pH范围。

3-14配位滴定法中使用的金属指示剂应具备的主要条件是________﹑_______﹑_______和比较稳定等四点。

3-15测定Ca2+﹑Mg2+离子共存的硬水中各种组分的含量,其方法是在pH=__，用EDTA滴定测得___。

另取同体积硬水加入，使Mg2+成为___，再用EDTA滴定测得___。

3-16在配位滴定中,提高滴定的pH,有利的是，但不利的是_______，故存在着滴定的最低pH和最高pH。

4.计算题

4-1将mol·

L-1氨水加入.mol·

L-1的AgNO3溶液中，计算平衡时溶液中Ag+、[Ag（NH3）2]+、NH3、H+的浓度,已知

[Ag（NH3）2]+=×

107,

（NH3）=×

10-5。

4-2计算AgBr在mol·

L-1Na2S2O3中的溶解度，在500mlmol·

L-1Na2S2O3溶液中可溶解多少克AgBr

4-3计算使的AgI（s）溶解在1mL氨水中，生成[Ag（NH3）2]+需要氨水的最低浓度为多大用1mLKCN呢已知

[Ag（NH3）2]+=×

107，

[Ag（CN）2]-=×

1021，

（AgI）=×

10-17

4-4根据下列条件并结合电对的标准电极电势，计算配合物的稳定常数.

①[Cu（CN）2]-+e→Cu+2CN-，

②Cu2++2Br-+e→[CuBr2]-，

4-550mlmol·

L-1的AgNO3溶液中，加入密度为cm-3，w（NH3）=%的氨水30mL，加水稀释到100ml，则混合溶液中Ag+的浓度为多少若往混合溶液中加入10mlmol·

L-1KBr溶液时，有无AgBr沉淀析出如果欲阻止AgBr沉淀析出，氨的最低浓度为多少

4-6对pH=的溶液中，加入CuCl2,使Cu2+浓度为mol·

L-1，当反应达平衡时,溶液的pH为多少（KCuY=×

1018）

4-7在1L6mol/L的氨水中加入固体CuSO4，计算：

⑴溶液中Cu2+浓度。

⑵若在此溶液中加入固体NaoH有无Cu（OH）2沉淀生成

⑶若加入固体Na2S有无CuS生成（忽略体积变化）已知

[Cu（NH3）42+]=×

1012,

[Cu（OH）2]=×

10-20,

（CuS）=×

10-36

4-8称取含磷试样，处理成溶液，并把磷沉淀为MgNH4PO4，将沉淀过滤洗净后再溶解，然后用c（H4y）=·

L-1的EDTA标准溶液滴定，共消耗，求该试样中P2O5的百分含量。

4-9为了测定冰晶石（Na3AlF6）矿样中F的含量，称取试样，溶解后定容至100mL，移取，加入·

L-1Ca2+离子溶液25mL，使生成CaF2沉淀，经过滤收集滤液和洗涤液,调pH为10，以钙指示剂指示终点，用·

L-1EDTA滴定，消耗，求冰晶石中F的含量。

4-10在含有·

L-1CaCl2的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，已知NH3的浓度为·

L-1，该缓冲溶液的pH为，用等体积的·

L-1的EDTA溶液与上述溶液混合，计算溶液中残留的Ca2+的浓度。

已知：

K稳（Cay）=×

1011，Ka3（H4y）=×

10-7，Ka4（H4y）=×

10-11。

4-11为测定水样中Cu2+及Zn2+的含量，移取水样100mL，用碘量法测定Cu2+的量，消耗的·

L-1Na2S2O3溶液；

另取水样，调节pH=后，加入的·

L-1EDTA溶液剩余的EDTA恰好与的·

L-1Cu2+标准溶液反应完全，计算水样中Cu2+和Zn2+的含量（g·

L-1）。

4-12用·

L-1EDTA标准溶液滴定水中的钙和镁含量。

准确移取水样，以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定，消耗EDTA溶液；

另取一份水样，加NaOH溶液使呈强碱性，用钙指示剂指示终点，消耗EDTA溶液，计算水中钙和镁的含量（以CaOmg·

L-1和MgCO3mg·

L-1表示）。

第九章配位化合物与配位滴定法习题答案

1-1√1-2×

1-3×

1-4×

1-5√1-6×

1-7√1-8×

1-9×

1-10×

1-11×

1-12√1-13√1-14√1-15√1-16×

1-17√1-18×

1-19×

1-20√

1-21√1-22√1-23×

1-24×

1-25√1-26×

1-27×

1-28×

1-29√1-30×

2-1D2-2C2-3C2-4D2-5D2-6C2-7C2-8D2-9C2-10D

2-11B2-12D2-13D2-14C2-15D2-16D2-17A2-18C2-19A2-20C

2-21D2-22D2-23B2-24A2-25C2-26C2-27B2-28B2-29A2-30C

2-31C2-32D2-33B2-34D2-35B2-36A2-37B2-38B2-39D2-40B,C

2-41D2-42C2-43B,C2-44B2-45B2-46C

3-1四碘合汞（Ⅱ）酸二氯•四氨合铂（Ⅱ）；

[Ｐt（NH3）4（OH）Cl]CO3

3-2六氰合铂（Ⅳ）酸五氨••••硝基合钴（Ⅲ）；

Co3+；

6

3-3[Co（NH3）4（H2O）2]3+；

NH3，H2O；

N，O；

6；

+3；

硫酸四氨•二水合钴（Ⅲ）

3-46NaCN+3FeSO4Fe2[Fe（CN）6]+3Na2SO4

3-5×

10-6mol·

L-1

3-6[Cu（NH3）4]2+<

[Cu（en）2]2+<

[Cuy]2-

3-7<

3-8配位体必须含有两个或两个以上的配位原子；

配位体中的配位原子之间间隔两个或三个其它原子

3-9五或六原子环；

越多；

增加

3-10游离指示剂；

游离颜色；

指示剂与金属离子配合物颜色；

稳定性适当；

易溶与水

3-11lgαy（H）≥lgKMy-8；

αy（H）；

酸效应；

最低pH

3-12提高测定的选择性；

溶液酸度；

配位掩蔽；

氧化还原掩蔽；

沉淀掩蔽

3-13水解；

辅助配位剂

3-14金属指示剂配合物与游离指示剂颜色明显不同；

指示剂-金属离子配合物的稳定性略低于EDTA-金属离子稳定性；

指示剂-金属离子配合物应易