配合物重要老师版本Word格式.docx

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他在化学键理论发展之前，提出了利用配合物的几何异构体来确定配合物的空间构型。

现有[Cr（H2O）4Br2]Br和[Co（NH3）3（NO2）3]两种配合物，其内界分别表示为MA4B2和MA3B3，其中M代表中心离子，A、B分别代表不同的单齿配位体。

为了获得稳定的配合物，中心离子周围的配位体相互之间的距离尽可能远，形成规则的平面或立体的几何构型。

（1）MA4B2和MA3B3可能存在哪几种几何构型（用构型名称表示）？

（2）每种几何构型中，分别存在多少种异构体？

（3）实际上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配离子）都只存在两种几何异构体。

根据上面分析，判断它们分别是什么几何构型？

试写出它们各自的几何异构体。

．金属M的三氯化物MCl3水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A，若将该溶液加入到醋酸钠的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体B。

已知MCl3中Cl含量为67.16%，光谱分析表明，B分子呈中心对称，其中M原子的配位数为6（即M原子周围有6个原子与之成键），M原子含量27.64%，碳原子仅存在于醋酸根离子中，碳原子含量25.54%。

试问：

（1）金属M的原子量为。

（2）红色晶体B中M原子和碳原子的个数比为。

（3）红色晶体B中和M原子配位的除了醋酸根离子还有。

（4）红色晶体B的分子式为。

（5）画出红色晶体B的结构图。

．铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧化态。

（1）将一种铬（Ⅲ）盐溶于水，加入过量NaOH溶液，得到一种绿色溶液A，在A溶液中添加H2O2，得到黄色的B溶液，再酸化，又得到橙色的C溶液。

写出反应方程式。

（2）在足量H3O＋离子存在下，在C溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。

蓝色中间物CrO5的结构简式如何？

C生成CrO5的反应是否为氧化还原反应？

当用C溶液滴定H2O2时，请计算每mL0.020mol/L的C相当于多少mol的H2O2？

（3）固体CrCl3·

6H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子。

今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。

实验将含0.219gCrCl3·

6H2O的溶液通过H—离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液6.57mL。

已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。

．配合物A经元素分析，其质量百分组成为19.5%Cr，40.0%Cl，4.5%H和36%O。

将0.533gA溶于100mL水中，再加入运量HNO3使其溶解，然后加入过量AgNO3至沉淀完全，将沉淀经干燥处理称量得0.287g。

已知1.06gA在干燥空气中缓慢加热至100℃时有0.144g水释放，请回答：

（1）导出配合物A的实验式

（2）推导配合物A的配位化学式

（3）写出配合物A的几何异构体和水合异构体

．Ni（Ⅱ）的配合物可以形成四配位的四面体形或平面正方形，亦可形成六配位的八面体形，若以CN－和H2O为配体，写出符合下列条件的配合物化学式。

（1）一种非电解质的八面体配合物。

（2）两个平面正方形配合物A和B，它们均是1︰1电离类型，A是，B是。

（3）在Ni（CN）2·

5H2O中的配离子。

．JM－216是继顺铂后的又一种新型铂类抗肿瘤药物，它的结构为F，合成路线如下：

顺铂

A

B

C

D

F（

，R＝

）

请回答：

（1）写出A、B、C、D和E的化学结构式；

（2）画出F可能存在的几何异构体；

．六配位（八面体）单核配合物MA2（NO2）2呈电中性；

组成分析结果：

M31.68%，N31.04%，C17.74%；

配体A不含氧：

配体（NO2）x的氮氧键不等长。

（1）该配合物中心原子M是什么元素？

氧化态多大？

给出推理过程。

（2）画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。

（3）指出配体（NO2）x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。

（4）除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？

用图形画出三种。

．金属M溶于稀HCl时生成氯化物，金属正离子的磁矩为5.0B．M．。

在无氧操作下，MCl2溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。

A接触空气，就逐渐变绿，最后变为棕色沉淀B。

灼烧B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D。

B溶于稀HCl生成溶液E，它能使KI溶液氧化为I2。

若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2气可得一紫红色溶液F，加入BaCl2会沉淀出红棕色固体G，G是一种强氧化剂。

（1）确定金属M及A～G，写出各反应方程式。

（2）写出G与浓HCl反应的方程式及现象。

．在加压下390K时，（π－C5H5）2Mn与CO反应得到一种易挥发的黄色固体A。

A的组成为：

C47.1%，H2.5%，Mn26.9%。

A在约2000cm－1处有强的红外吸收，表明有羰基C＝O存在。

A试样0.100g与吡啶反应得到11.0cm3的CO（273K和101kPa）和一种不挥发性的产物B，其分子的摩尔质量为255g/mol。

化合物A也与丁二烯反应得到C，C分子的摩尔质量为202g/mol，在红外光谱中它只含有单一羰基伸缩谱线。

A在醋酸酐中也能与浓硫酸反应，得到固体产物D，它是一种组成为C8H5MnO6S的强酸，0.171gD试样需要6.03cm3含100mol/m3OH－的NaOH水溶液中和。

写出A、B、C和D的结构简式。

（氢键）

H＋是周围没有电子层，是一个裸露的原子核，所以质子的电荷中心比一般离子更容易靠近邻近的原子或离子。

原子核外有电子层的一般离子的尺度数量级在10－10m。

而质子的大小是费米级（10－15m）的。

它不但是最简单的离子，也是最轻、最小的离子。

正因为质子具有以上这些极特殊的结构特点，使它往往与周围环境有很强的相互作用，在溶液中更易溶剂化。

1．我们通常遇到的质子都是与其它一些分子H2O如通过氢键结合以复合离子H3O＋形式存在，请再举出2例、。

根据氢键形成的条件，可以推测还有元素的原子可以代替氢原子而形成类似氢键的结构。

2．在水溶液中，H＋与H2O中的O通过氢键结合，形成水合氢离子H3O＋（如右上图）。

然而，在水溶液中H＋是否只以H3O＋一种形式存在呢？

质子总的水合能（1117kJ/mol）比质子与一个水分子结合的能量（714kJ/mol）要大，这说明H＋可能与不只一个水分子发生相互作用，或者说，H＋与一个H2O分子形成的H3O＋还可能进一步与邻近的水分子结合。

比如H5O2＋（如右下图）。

请画出两种H9O4＋的结构式，并且归纳更大的团簇分子式通式。

3．在气相中，H2O和HF、HCl、HCN和NH3等的加合物已用微波谱研究过，并为“谁是质子给体？

谁是质子受体？

”这一问题提供答案。

请写出HF、HCl、HCN和NH3在气相中和水加合物的结构式，用“----”表示氢键，用“－”表示共价键，说明哪种加合物中水是质子给体，为什么？

4．HCO3－离子也能类似H2O分子，互相结合为（HCO3）22－和（HCO3）nn－，分别画出它们的结构式。

5．碳酸铵的含氮量比碳酸氢铵要高，而我国的小氮肥厂却生产碳酸氢铵，不生产碳酸铵，这是为什么？

参考答案（10）