配合物重要老师版本Word格式.docx

1、他在化学键理论发展之前，提出了利用配合物的几何异构体来确定配合物的空间构型。现有Cr（H2O）4Br2Br和Co（NH3）3（NO2）3两种配合物，其内界分别表示为MA4B2和MA3B3，其中M代表中心离子，A、B分别代表不同的单齿配位体。为了获得稳定的配合物，中心离子周围的配位体相互之间的距离尽可能远，形成规则的平面或立体的几何构型。（1）MA4B2和MA3B3可能存在哪几种几何构型（用构型名称表示）？（2）每种几何构型中，分别存在多少种异构体？（3）实际上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配离子）都只存在两种几何异构体。根据上面分析，判断它们分别是什么几何构型？试写出它们各自的几何异构

2、体。金属M的三氯化物MCl3水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A，若将该溶液加入到醋酸钠的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体B。已知MCl3中Cl含量为67.16%，光谱分析表明，B分子呈中心对称，其中M原子的配位数为6（即M原子周围有6个原子与之成键），M原子含量27.64%，碳原子仅存在于醋酸根离子中，碳原子含量25.54%。试问：（1）金属M的原子量为 。（2）红色晶体B中M原子和碳原子的个数比为 。（3）红色晶体B中和M原子配位的除了醋酸根离子还有 。（4）红色晶体B的分子式为 。（5）画出红色晶体B的结构图。铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧化态。（

3、1）将一种铬（）盐溶于水，加入过量NaOH溶液，得到一种绿色溶液A，在A溶液中添加H2O2，得到黄色的B溶液，再酸化，又得到橙色的C溶液。写出反应方程式。（2）在足量H3O离子存在下，在C溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO5的结构简式如何？C生成CrO5的反应是否为氧化还原反应？当用C溶液滴定H2O2时，请计算每mL 0.020mol/L的C相当于多少mol的H2O2？（3）固体CrCl36H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含0.219g CrCl36H2O的溶液通过H离

4、子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液6.57mL。已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。配合物A经元素分析，其质量百分组成为19.5% Cr，40.0% Cl，4.5% H和36% O。将0.533g A溶于100mL水中，再加入运量HNO3使其溶解，然后加入过量AgNO3至沉淀完全，将沉淀经干燥处理称量得0.287g。已知1.06g A在干燥空气中缓慢加热至100时有0.144g水释放，请回答：（1）导出配合物A的实验式（2）推导配合物A的配位化学式（3）写出配合物A的几何异构体和水合异构体Ni（）的配合物可以形成四配

5、位的四面体形或平面正方形，亦可形成六配位的八面体形，若以CN和H2O为配体，写出符合下列条件的配合物化学式。（1）一种非电解质的八面体配合物 。（2）两个平面正方形配合物A和B，它们均是11电离类型，A是 ，B是 。（3）在Ni（CN）25H2O中的配离子 。JM216是继顺铂后的又一种新型铂类抗肿瘤药物，它的结构为F，合成路线如下：顺铂ABCDF（，R）请回答：（1）写出A、B、C、D和E的化学结构式；（2）画出F可能存在的几何异构体；六配位（八面体）单核配合物MA2（NO2）2呈电中性；组成分析结果：M 31.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A不含氧：配体（NO2）x的氮氧

6、键不等长。（1）该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。（2）画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。（3）指出配体（NO2）x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。（4）除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。金属M溶于稀HCl时生成氯化物，金属正离子的磁矩为5.0 BM。在无氧操作下，MCl2溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接触空气，就逐渐变绿，最后变为棕色沉淀B。灼烧B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D。B溶于稀HCl生成溶液E，它能使KI溶液氧化为I2。若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2气可得一紫红

7、色溶液F，加入BaCl2会沉淀出红棕色固体G，G是一种强氧化剂。（1）确定金属M及AG，写出各反应方程式。（2）写出G与浓HCl反应的方程式及现象。在加压下390K时，（C5H5）2Mn与CO反应得到一种易挥发的黄色固体A。A的组成为：C 47.1%，H 2.5%，Mn 26.9%。A在约2000 cm1处有强的红外吸收，表明有羰基CO存在。A试样0.100g与吡啶反应得到11.0cm3的CO（273K和101kPa）和一种不挥发性的产物B，其分子的摩尔质量为255g/mol。化合物A也与丁二烯反应得到C，C分子的摩尔质量为202g/mol，在红外光谱中它只含有单一羰基伸缩谱线。A在醋酸酐中也

8、能与浓硫酸反应，得到固体产物D，它是一种组成为C8H5MnO6S的强酸，0.171g D试样需要6.03cm3含100mol/m3 OH的NaOH水溶液中和。写出A、B、C和D的结构简式。（氢键）H是周围没有电子层，是一个裸露的原子核，所以质子的电荷中心比一般离子更容易靠近邻近的原子或离子。原子核外有电子层的一般离子的尺度数量级在1010m。而质子的大小是费米级（1015m）的。它不但是最简单的离子，也是最轻、最小的离子。正因为质子具有以上这些极特殊的结构特点，使它往往与周围环境有很强的相互作用，在溶液中更易溶剂化。1我们通常遇到的质子都是与其它一些分子H2O如通过氢键结合以复合离子H3O形式

9、存在，请再举出2例 、 。根据氢键形成的条件，可以推测还有 元素的原子可以代替氢原子而形成类似氢键的结构。2在水溶液中，H与H2O中的O通过氢键结合，形成水合氢离子H3O（如右上图）。然而，在水溶液中H是否只以H3O一种形式存在呢？质子总的水合能（1117kJ/mol）比质子与一个水分子结合的能量（714kJ/mol）要大，这说明H可能与不只一个水分子发生相互作用，或者说，H与一个H2O分子形成的H3O还可能进一步与邻近的水分子结合。比如H5O2（如右下图）。请画出两种H9O4的结构式，并且归纳更大的团簇分子式通式。3在气相中，H2O和HF、HCl、HCN和NH3等的加合物已用微波谱研究过，并为“谁是质子给体？谁是质子受体？”这一问题提供答案。请写出HF、HCl、HCN和NH3在气相中和水加合物的结构式，用“-”表示氢键，用“”表示共价键，说明哪种加合物中水是质子给体，为什么？4HCO3离子也能类似H2O分子，互相结合为（HCO3）22和（HCO3）nn，分别画出它们的结构式。5碳酸铵的含氮量比碳酸氢铵要高，而我国的小氮肥厂却生产碳酸氢铵，不生产碳酸铵，这是为什么？ 参考答案（10）