中南大学无机化学考研题库含答案Word格式文档下载.docx

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　２Cu＋８NH3+O2＋2H2O=2［Cｕ（NＨ3）４]2++４OH-

（4）从废的定影液中回收银常用Nａ2S作沉淀剂,为什么不用NaCｌ作沉淀剂。

（5）HｇCl2溶液中逐滴加入KＩ溶液。

在HgCｌ2溶液中，逐滴加入KＩ溶液,先生成鲜红色沉淀,随着ＫI溶液的不断加入,鲜红色沉淀消失变为无色溶液。

因为开始时生成HｇI２鲜红色沉淀，后来KI过量又生成[HgＩ４]2-无色的配离子.

（6）硫酸亚铜与水的作用。

Ｃu2SO４=ＣuSO４＋Cu

（7）CuCl2加水稀释。

（8）往硝酸银溶液中滴加氰化钾时,首先形成白色沉淀,而后溶解，再加入ＮaCl时，无沉淀形成,但加入少许的Na2S时，析出黑色沉淀。

（9）ＨgS不溶于盐酸，硝酸和（ＮH4）2S中，而能溶于王水或Ｎa2Ｓ中。

（10）Hg２Ｃ2O4难溶于水，却可以溶于含有Cl－的溶液中。

（11）铜器在潮湿的空气中表面慢慢地生成一层铜绿。

2Cｕ+O2+H２O+CO2=Cu（ＯH）2·

CuCO3

（12）银器在含有H2S的空气中表面会慢慢变黑。

3.CuCl、AgCl、Hｇ2Cｌ2均为难溶于水的白色粉末，试用最简便的方法区别之。

解:

首先分别加入NH3•Ｈ2O不能溶解的为CuCｌ和ＡgCl；

反应且变灰黑色沉淀的是Hg2Ｃl２,再在余下的两种溶液中通入空气变蓝的则原物质是CuCl另一种无变化的为AgＣl.

4．在一混合溶液中,含有Ag+、Cu2+、Zn2＋、Hg２+、Hｇ22+、Mｇ2+、Cd2+,如何将它们分离并加以鉴定。

5．化合物Ａ是一种黑色固体，不溶于水、稀HAc及稀NaＯH溶液中,而易溶于热HCl溶液中,生成一种绿色的溶液B;

如果溶液Ｂ与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液C；

若用较大量水稀释溶液C,生成白色沉淀Ｄ。

D可溶于氨水中生成无色溶液Ｅ；

无色溶液E在空气中迅速变成蓝色溶液F;

往F中加入KCN时，生成无色溶液G；

往Ｇ中加入锌粉则生成红色沉淀Ｈ;

H不溶于稀酸或稀碱中,但可溶于热HNO３中生成蓝色溶液Ｉ；

往I中慢慢加入NaOH溶液则生成沉淀J;

将J过滤、取出后，强热又得到原化合物A。

写出Ａ~Ｊ的化学式。

【解答】

A:

CuＯ;

B:

CuCl2;

　C:

H[CuCl2];

　D:

CuＣl;

　Ｅ:

[Ｃu（ＮH3）２]+;

Ｆ:

[Cu（NH３）4]２+；

G:

[Cu（CＮ）4]2－;

H:

Cu;

　I：

Ｃu（NO３）2;

J:

Cu（OH）２.

有关反应式：

ＣuO+２HCl=CuＣl２+H2Ｏ

CuCl2+Cu＋2HＣl＝2H［CuCl2]

2H[CuCｌ２]＝2CuCl+２HCl

ＣuCl＋2ＮH3＝［Cu（ＮH3）２]＋+Cｌ-

4[Cｕ（ＮH3）2］+＋O2+8ＮH３+2Ｈ2Ｏ＝４[Cu（NH3）4]2+＋4OH-

［Cu（ＮＨ3）4]2++４CN－=[Cu（ＣＮ）4］2－+４NＨ3

[Cu（CN）4]2-+Zｎ=［Ｚn（CN）4]2-＋Cu

3Cu＋HNO３＝3Cu（ＮＯ３）2+２ＮＯ＋4H2O

Cｕ（NO3）２+2NａOH=Cu（OＨ）2+2NａOH

Cu（ＯＨ）2=ＣuO+H２Ｏ

分析:

在上述实验中,如果溶液Ｂ与铜丝一起煮沸，即逐渐生成土黄色溶液C;

若用较大量水稀释溶液C，生成白色沉淀Ｄ。

据此，可以判断Ｄ可能是CuCｌ。

这是关键点。

如果D是CuCl成立,其下的实验现象皆可以得到合理的解释，因此，Ｄ为CuＣl成立。

解答此类问题,要求对各种离子的颜色，物质的稳定性,沉淀的相互转换等性质十分熟悉。

这样才能在错综复杂的变化中作出正确的判断。

6.黑色化合物Ａ不溶于水,但可溶于盐酸。

稀释其盐酸溶液时，有白色沉淀B析出,酸化时，沉淀溶解。

在溶液中通H２S时,生成一种褐黑色沉淀C，该沉淀可溶于NaＣN溶液生成化合物D。

写出A~D的化学式。

7.在硝酸铜固体中混有少量的硝酸银,用两种方法来除去硝酸银杂质。

8．　某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。

在A溶液中加入NaOＨ溶液可得浅蓝色沉淀Ｂ，B能溶于ＨCｌ溶液,也能溶于氨水。

A溶液中通入Ｈ2S,有黑色沉淀Ｃ生成。

C难溶于ＨCl溶液而易溶于热浓HNO3中;

在Ａ溶液中加入Ba（NO3）２溶液,无沉淀产生,而加入AｇＮO3溶液时,有白色沉淀D生成,Ｄ溶于氨水。

试写出Ａ～D的名称，以及各步骤的有关反应式。

A：

CuCl2　B:

Cu（ＯH）2　　C：

　CuS　　D:

AgCl

CｕCl２溶于水后水合铜离子,呈浅蓝色;

在氯化铜溶液中加入ＮaOＨ溶液可得浅蓝色Cu（OH）２沉淀，Cu（OH）2能溶于盐酸，也能溶于氨水生成铜氨配离子。

CｕCl2溶液中通入H2S,有黑色CuS沉淀生成,ＣuS难溶于盐酸而溶于热浓HNＯ３中。

CuCｌ2溶液中加入Ｂa（NO）3溶液,无沉淀生成，加入AｇNO溶液时有白色AgCl沉淀生成,AgCl也溶于氨水生成银氨离子。

有关反应:

Cｕ2＋+2OH- 

　→Cu（OＨ）2↓

Cu（OH）2＋2H＋→Cu2+＋２H2O

Ｃｕ2++H２Ｓ→　CuS↓＋2H+

3CuS+8HNO3→　3Cu（NO３）2＋3Ｓ↓＋２NＯ↑＋4H2O

Aｇ+ 

＋Cl－→AgCl↓

9．化合物A是一白色固体，可溶于水，A的溶液可起下列反应：

（1）加碱于A的水溶液中产生黄色沉淀B,B不溶于碱，可溶于酸。

（2）通H2S于Ａ的溶液中产生黑色沉淀Ｃ，此沉淀不溶于硝酸但可溶于王水得黄色固体D、气体E和溶液Ｆ;

气体E无色，在空气中变为红棕色。

（3）加AgNO３于A的溶液产生白色沉淀Ｇ,Ｇ不溶于稀硝酸而溶于氨水,得溶液H。

（4）在A的溶液中滴加SnCl2产生白色沉淀I，继续滴加,最后得到黑色沉淀Ｊ。

试确定Ａ～J各为何物质，写出反应反程式。

10．有一无色溶液Ａ。

（1）加入氨水时有白色沉淀生成；

（２）若加入稀碱则有黄色沉淀生成;

（3）若滴加KＩ溶液,则先析出梧橘红色沉淀,当KI过量时,橘红色沉淀消失；

（４）若在此无色溶液中加入数滴汞并振荡，汞逐渐消失，仍变为无色溶液,此时加入氨水得灰黑色沉淀。

问此无色溶液中含有哪种化合物，写出各个有关反应式。

【解题】此无色溶液中含有Hg（NO3）2．

有关反应式为:

（1）　2Hｇ（NO3）2+4NH3+Ｈ２O=ＨｇＯ·

NH2HｇNO３↓（白色）＋3NH4NO3

（2）Hg2++2OH－=ＨgO↓（黄色）+H2Ｏ

（3）　Hｇ2++2I-=HgI２↓（橘红色），　HｇI2+2I-=[HgI4]2-（无色）

（4）Hg（ＮO3）2+Ｈｇ=Hｇ2（NＯ3）2，Hｇ2（NO3）２＋4NH3+Ｈ2O=ＨgO·

NＨ2HｇNO3↓（白色）+Hｇ↓（黑色）＋３ＮH4NO3

此溶液中为何不含HgCｌ2呢？

因为HgCl2+Hg＝Ｈg２Cｌ2↓（白色）,而只有Hg（ＮO３）２+Hg=Ｈg2（NＯ3）2生成的Hｇ2（NO３）２才为无色溶液。

另外，溶液中含有Hg（I）的化合物也是不合题意的,Ｈg22++2OＨ=Hg2Ｏ↓（深褐色）+H2O，深褐色的Hｇ２Ｏ不稳定,见光后分解为HgO和Hg,Hｇ2O=HgＯ+Ｈg↓（黑色），只有Hg2++2OH－=HgO↓（黄色）+H２O　才符合题意。

11.　无色晶体A溶于水后加入盐酸得白色沉淀B。

分离后将B溶于Na２S2O3溶液得无色溶液C。

向C中加入盐酸得白色沉淀混合物Ｄ和无色气体Ｅ。

E与碘水作用后转化为无色溶液Ｆ。

向A的水溶液中滴加少量Na2S２O3溶液立即生成白色沉淀G,该沉淀由白变黄、变橙、变棕最后转化为黑色,说明有H生成。

请给出A，B,Ｃ，D，E，F，G，H所代表的化合物或离子,并给出相关的反应方程式。

12.计算电对［Ｃu（NH3）４]2+/Ｃu的EΘ（Cu（NH３）4２+/Cu）。

在有空气存在的条件下，铜能否溶于1．0ｍol·

L-1的氨水中形成０.010moｌ·

Ｌ-1的[Cu（ＮH3）4]2+?

13.根据有关电对的标准电极电势和有关物质的溶度积常数,计算298.1５Ｋ时反应：

Ag2Cr2O7（s）+8Cｌ-+14H+

2AgＣl（ｓ）+3Ｃl２（g）+2Ｃｒ3++７H２O

的标准平衡常数,并说明反应能否正向进行。

14.已知Hg22++2ｅ

Hg,　Eθ＝0.85Ｖ

Hg2++2ｅ

2Hg，Eθ＝0.８0V

（1）试判断歧化反应Hg2＋＋Hｇ

Hg22+能否发生？

（２）求0.10mol·

L－1Hg２（NO3）2溶液中Ｈg2+的浓度（2９8.15K）。

15.镀铜锌合金时，可用[Cu（ＣＮ）４]2-和［Ｚｎ（CN）4]２-为电镀液。

因为氰化物有剧毒,人们试图用它们的氨配合物［Cu（NH3）4]2+和［Zn（NH3）4]2+来代替氰化物,可行吗?

试解释原因。

已知：

Eθ（Cｕ+／Cu）＝０.５2V,Eθ（Ｃu2+/Cu）＝０.３4V，　Eθ（Zn2+/Zn=-0.７7V）。

配合物[Cu（CN）４］3-,[Zｎ（CN）４]２-，［Ｃｕ（ＮH3）4]２+和［Ｚn（NH３）4]2+的标准稳定常数Kθｆ分别为：

2×

1030，5×

1０16,４.６８×

１012，2．9×

109。

１6.可用以下反应制备CｕCl：

Cｕ（s）＋Ｃu2++2Cl-

2CuCl↓

若将０.2mｏl·

L-1的CuＳO4和0.4mol·

L-1的ＮａCl溶液等体积混合,并加入过量的铜屑,求反应达到平衡时，Cu2＋的转化百分率。

17.在回收废定影液时，可使银沉淀为Ag2S,再用络合还原法回收银:

2Ag２S+8CN-+O2+2Ｈ2Ｏ

4[Ag（ＣN）2]-+2S＋４ＯＨ-－

（1）

4[Ag（ＣＮ）2]－+Zn

2Ａg+Ｚｎ（CN）４　（２）

计算反应式（１）标准平衡常数Kθ。

Kθsp（Aｇ２Ｓ）=５.5×

１0-５1,Ｋθｆ（Ａg（CN）2－）＝1.0×

102１，Ｅθ（Ｓ/S2-）=-0.48V,　Eθ（O２/OH-）=-0.40V。

1.完成并配平下列方程式

（1）2ＦｅSＯ4＋　Bｒ2+H2SO4→Fe２（ＳＯ4）3+2HBr

（2）2ＦeＣｌ3+H2S→2ＦeＣl2+S↓+2HCl

（3）2FeCｌ3　＋2KI→２FｅCl2+I2+2ＫＣl

（4）2Fｅ（OH）3+ＫClO3＋4KOＨ→２K2ＦｅＯ４＋ＫCl+5H2Ｏ

（5）2Co（OＨ）2　＋H2Ｏ２＋2OH-→２Cｏ（OH）3

（6）Co２O3+6ＨCl→CoCl２+Cl2+３H2O

（7）4Ｋ4［Ｃｏ（CN）６]　+O２　+2H2O→4K3［Ｃo（CN）6]+　4KOＨ

（8）2Ni（OＨ）2+Br2＋２OH－→2Ｎi（ＯH）3+2Ｂr-

（9）Ni２++2HＣO3-→NiCO3+CO2+H2O

（10）Ni2++6NH3（过量）→［Ni（NＨ3）６]2+

（11）将ＳO２通入FeＣl３溶液中。

2Fe３++ＳO2＋2Ｈ2O＝２Fe2+＋SＯ4２-+4H+.

（12）向硫酸亚铁溶液加入Na2CO３后滴加碘水。

Fｅ2++CＯ32－+2H２O=Fe（OH）2+２HCO3-ﻫ2Fe（ＯＨ）2+ＣO32-＋I2+2H２Ｏ＝　2Fｅ（OH）３+2Ｉ-+２ＨCO3-

（13）硫酸亚铁溶液与赤血盐混合。

Fe2+＋[Fe（ＣN）6]３-+K+＝KＦｅ[Fe（CＮ）６]（Turnbull’sblｕe）

（14）过量氯水滴入FeI2溶液中。

2FeＩ２＋１3Ｃl2+12Ｈ2O=2FｅCl３＋4HIO３+20HＣｌ

（15）硫酸亚铁受热分解。

2FeSO4·

7H2O

Ｆe2O3＋SO2↑+SO３↑＋1４H2O

（16）用浓硫酸处理Ｃo（OＨ）3。

（17）向K４［Ｃo（CN）6］晶体滴加水。

４K4[Co（ＣN）6]+O2＋2H2Ｏ=４Ｋ3[Ｃｏ（CN）６]+4KＯH

（18）向CoＣl2和溴水的混合溶液中滴加ＮaOＨ溶液。

2Cｏ2++Br２+6ＯH－＝2Cｏ（OH）3+２Ｂr-

（19）弱酸性条件下向ＣoSO4溶液中滴加饱和ＫNO2溶液。

（20）碱性条件下向NiSO４溶液中加入NａCｌO溶液。

2NiSＯ4+NaCｌO＋OH－=2Nｉ（OH）３＋NaCl

（21）Nｉ（OＨ）３在煤气灯上灼烧。

（22）铂溶于王水。

3Ｐｔ+4HＮO3＋18HCl=3H２PtCl6+4ＮO↑＋8H2O

（23）将一氧化碳通入ＰdＣｌ2溶液。

CＯ+PｄＣｌ2·

2H2O==CO２+Pd＋２HCl+H２Ｏ　

（24）向黄血盐溶液中滴加碘水;

2.解释现象，写出相应的方程

（1）向FeCl3溶液中加入Ｎa2CO3时生成Ｆe（OH）3沉淀而得不到Fｅ2（CO3）３。

Na2ＣO3溶液中ＣO32-水解产生ＯH-离子使FeCｌ3水解，生成Fe（OH）3沉淀。

（2）I2不能氧化FeCl2溶液中的Ｆe（Ⅱ）,但是在KCN存在下I2却能够氧化Fe（Ⅱ）。

（3）在含有Fe（Ⅲ）的溶液中加入氨水,得不到Fe（Ⅲ）的氨合物。

Ｆe3+＋OH-＝Ｆe（OＨ）3

（4）在Fe3+的溶液中加入KCＮS时出现血红色，若再加入少许铁粉或ＮH4F固体则血红色消失。

Ｆe3++nＳCN-=Fe（NCS）n３－n（血红色）

加入Ｆe粉，2Fｅ3++Fe＝3Fｅ2+,则红色消失。

Fｅ（NCS）n3-n+６F-=[ＦｅF6]3－＋nNCＳ-

（5）Ｃｏ２（SＯ4）3溶于水。

　　２Co2（SO4）3+2Ｈ2O＝2H２ＳＯ４+4ＣｏSO4+O2

（6）K4[CO（CN）6]溶于水。

2K４[Cｏ（CＮ）6]+2H2O=2Ｋ３［Ｃo（CN）6]＋２KOＨ+H2

（7）向硫酸铁溶液中依次加入适量的HＣl，NH４SCN，NH４F。

（8）蓝色的变色硅胶吸水后变成粉红色。

变色硅胶中含有CｏＣl2·

xＨ2O，由于x的不同而使硅胶的颜色不同。

当硅胶不含结晶水时呈蓝色,含6个结晶水时，硅胶呈粉红色。

３．　写出过程的反应式:

将［Ni（NH3）6]SO4溶液水浴加热一段时间再加氨水。

4．设计一分离Fe3+，Aｌ3+，　Cr3+,　Ni２+的方案。

Fe３+，Al3＋,Cr3+，Ni2+

5．K4［Fe（ＣＮ）6］可用FeSO4与KCN直接在溶液中制备，但Ｋ3[Fe（CN）６]却不能由Ｆe2（ＳO４）3和KCN直接在水溶液中制备，为什么?

应如何制备K3[Ｆe（CＮ）6]？

K4　[Fe（CＮ）6]可由Fe2+与KCN直接在水溶液中制备

Ｆe2＋+6KCＮ=Ｋ4[Ｆe（CN）6]　+2Ｋ+但K３[Ｆｅ（CN）6]却不能由Fe3+与KCＮ直接在水溶液中制备因Ｆｅ3＋能将CN-氧化，并有杂质K4[Ｆe（CＮ）６]生成ﻫ２Ｆe3+＋２CN-＝2Fe2++（CＮ）2ﻫFe2++　６CN-+4Ｋ+=Ｋ4[Ｆe（ＣＮ）6]正确的制备K3[Fｅ（CN）6]的方法是将K４　［Ｆｅ（ＣＮ）6］氧化

２K4[Ｆe（CN）6］＋H2O2=Ｋ３［Fe（CＮ）６]＋２KOＨ

6.某氧化物A，溶于浓盐酸得溶液B和气体C，C通入KI溶液后用ＣＣl４萃取生成物,ＣCl4层呈现紫色。

Ｂ加入ＫOH溶液后析出桃红色沉淀。

B遇过量氨水,得不到沉淀而得土黄色溶液,放置则变为红褐色。

B中加人KSＣN及少量丙酮时成蓝色溶液：

判断A是什么氧化物。

写出有关反应式。

【解析】

Ａ:

Co2O3;

　Ｂ:

　CoCl２；

　C:

　Cｌ2

Cｏ2Ｏ3（黑色）+6HCｌ＝2CoＣｌ2（粉红色）+Cl2+3H2O

2KI+Cl2=I2+2ＫCｌ

CｏCl2+２KOH=Co（OＨ）2↓（桃红色）+2KCl

ＣoCl２+6NH３（过量）+２ＯH-=［Co（ＮＨ3）6]Ｃl2（红色）

[Co（NH3）６]２＋+Ｏ2+H2O=［Co（NH3）6]3+（红褐色）+4ＯＨ-

CｏCl2+4SCN－（ａcｅtｏne）=[Co（NCS）4]2-（蓝色）

７.将浅蓝绿色晶体Ａ溶于水后加入氢氧化钠溶液和H2O2并微热，得到棕色沉淀Ｂ和溶液C。

Ｂ和Ｃ分离后将溶液C加热有碱性气体D放出。

B溶于盐酸得黄色溶液Ｅ。

向E中加入KSCＮ溶液有红色的F生成。

向F中滴加SnCl2溶液则红色褪去，F转化为G。

向Ｇ中滴加赤血盐溶液有蓝色沉淀H生成。

向A的水溶液中滴加BaCl2溶液有不溶于硝酸的白色沉淀生成。

给出A—Ｈ代表的化合物或离子，并写出各步反应方程式。

8.蓝色化合物Ａ溶于水得粉红色溶液B。

向B中加入过量氢氧化钠溶液得粉红色沉淀Ｃ。

用次氯酸钠溶液处理C则转化为黑色沉淀Ｄ、洗涤、过滤后将Ｄ与浓盐酸作用得蓝色溶液E。

将E用水稀释后又得到粉红色溶液B。

写出Ａ，B，Ｃ,D,E所代表的物质,写出相应的反应方程式。

9. 

混合溶液Ａ为紫红色。

向A中加入浓盐酸并微热得到蓝色溶液B和气体C。

向Ａ中加入NaOH溶液则得到棕黑色沉淀D和绿色溶液E。

向A中通入过量二氧化硫则溶液最后变为粉红色溶液Ｆ。

向F中加入过量氨水得到白色沉淀Ｇ和棕黄色溶液H。

G在空气中缓慢转变为棕黑色沉淀。

将D与G混合后加入硫酸又得到溶液A。

请问,Ａ、B、C、D、Ｅ、F、G、Ｈ各为什么化合物或离子？

并给出相关的反应方程式。

10.　已知：

[Fｅ（bｉpy）3］3++e

[Fe（bｉpy）3]2+,Ｅθ=1.03V；

KΘf（　[Fe（bipy）3]3+）=1.82×

10１4，

求：

KΘf（［Ｆe（bipｙ）3]2+）；

并比较两个配合物的稳定性。

11.已知反应：

Co2＋+6NH3

［Ｃo（NＨ3）6]２+，Kθ=1.3×

10５,

Ｃｏ3＋＋６NＨ3

　[Cｏ（ＮH3）6]3+,Ｋθ＝１.6×

1035

Co3++e

Co２+,Eθ（Ｃo3＋/Co）＝１.808Ｖ

求反应：

[Co（NＨ3）6]3++e

[Co（NH3）6]2+的标准电极电势Eθ。

　　　　　　　　　　　　　（中南大学　刘又年）