《硫铁矿烧渣》编制说明docdocWord格式.docx

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《硫铁矿烧渣》编制说明docdocWord格式.docx

(2)2019年6月11日,中国硫酸工业协会在硫酸工业年会上(贵阳)组织了铜陵有色金属集团股份有限公司、中国化学矿业协会、铜陵市华兴化工有限公司、安徽省司尔特肥业股份有限公司、广东广业云硫矿业有限公司、秦皇岛双益磷化有限责任公司、四川省银河化学股份有限公司等单位。

会上认为:

根据产品的利用状况,能够体现出“硫铁矿烧渣”的使用价值,若仍采用“硫铁矿烧渣”不太符合技术进步的要求,并建议采用“硫铁矿烧渣”替代“硫铁矿烧渣”为佳,既能够体现出产品与常规铁精粉(矿)的差异,也能反映出产品的来源。

(3)2019年8月2日,工作小组召开了标准修订的前期交流、讨论会,铜陵市华兴化工有限公司、安徽省司尔特肥业股份有限公司、广东广业云硫矿业有限公司、浙江巨化股份有限公司硫酸厂、湖南恒光化工有限公司、内蒙古临河新海有色金属冶炼有限公司等20余单位参加。

修订工作小组与相关单位交流了标准修订的思路与预定的内容概况,同时也听取各单位对标准修订的建议,希望各单位积极参与标准的修订工作,确保新版标准更切合实际。

(4)2019年11月,工作小组参加有色金属标准技术委员会组织的调研会,中国硫酸工业协会、铜陵有色、江西铜业、金堆城钼业等单位对凡口铅锌矿、广东广业云硫矿业有限公司等单位的硫精矿、烧渣进行调研,了解硫精矿、烧渣的相关概况。

(5)2020年3月~6月,标准工作小组编制标准修订的初稿,在此期间调研铜陵市周边的水泥厂、水泥铁质原料销售公司对水泥铁质原料的要求,据此,初拟了应用于水泥生产的硫铁矿烧渣指标。

(6)2020年7月29日,中国硫酸工业协会通过线上会议的形式,组织召开了《硫铁矿烧渣》修订的讨论会,会上对讨论稿进行了认真的商讨,提出了修订意见与建议。

会后,工作小组根据意见与建议进行了修改和完善,向中国有色金属标委会提交修改后的讨论稿,并对相关指标进行客观地约定。

(7)2020年8月,工作小组参加了全国有色金属标准技术委员会组织的标准修订讨论会(河北张家口),与会专家对讨论稿进行了评审,并提出了修改意见。

会后,工作组根据讨论意见对标准内容进行了认真的分析和修改,并按标准修订计划继续组织相关调研与试验。

(8)2020年11月,工作小组参加了全国有色金属标准技术委员会组织的标准修订预审会(浙江桐乡),与会专家对预审稿进行了评审,并提出了修改意见。

(9)2020年11月,中国硫酸协会组织的标准修订讨论会(广西南宁),工作小组与铜陵市华兴化工有限公司、安徽省司尔特肥业股份有限公司、广东广业云硫矿业有限公司、湖南恒光化工有限公司、四川省银河化学股份有限公司、南京化工设计研究院、四川化工设计研究院等单位交流并讨论了标准修订指标的具体内容,听取各单位对标准修订的意见与建议。

会后,工作小组根据浙江桐乡预审会的意见,结合讨论会的建议,并查阅相关资料,核对相关要求,对内容进行了修改、补充与完善。

(10)根据历次会议、调研采样、试验验证、资料查询与核对等工作,2021年4月下旬进行了标准修订的第一次审查。

会后,联系部分钢铁企业征询标准修订意见。

(11)2021年6月26日,参加了冶金工业信息标准研究院对含硫氧化铁粉应用价值研究的科研项目的验收评审会。

该研究针对硫铁矿烧渣作为钢铁行业的烧结、球团生产的配料使用,较为系统地研究了配加含硫铁精粉对生产工艺、产品性能的影响,重点研究了对含硫铁精粉的合理配加应用,表明含硫铁精粉可以作为烧结、球团生产的铁精矿配料使用。

(评审意见附后)

(12)2021年7月15日,中国硫酸工业协会在安徽宁国的安徽省司尔特肥业股份有限公司进行标准修订的商讨,并对标准修订内容进行宣贯。

二、标准修订的原则

本标准的修订不违背我国相关环境保护法律、法规、方针、政策,尽可能与现行的标准协调、统一。

保证标准先进性的同时兼顾实用性与可行性,满足国内企业的需要,力求做到技术可行、经济合理、可操作性强,为生产企业、用户、第三方检测机构提供一个借鉴的标准与方法。

本标准修订以国内相关方的意见、现行的国家标准和我国硫铁矿产出、制酸企业的生产水平及质量状况为依据,经调研、协商及试验论证,按GB/T1.1—2020《标准化工作导则第一部分:

标准化文件的结构和起草规则》、GB/T20001.10—2014《标准编写规则第10部分:

产品标准》和GB/T20001.4—2015《标准编写规则第4部分:

试验方法标准》等规定和要求修订本标准。

三、我国脱硫铁精矿的产出概况

硫铁矿烧渣是硫铁矿(硫精矿、硫酸亚铁、或含硫份较高的铁矿物)在硫酸生产焙烧过程中所出的一种铁矿物,主要成分是Fe2O3、FeO和SiO2,其主要组分有:

Fe=38%~68%、FeO=1%~10%、SiO2=4%~25%、S=0.5%~2.0%、Cu=0.1%~0.6%、Pb=0.015%~1.0%、Zn=0.01%~1.2%,部分企业产出的硫铁矿烧渣还含有少量的Au、Ag和其他伴生元素,是一种硫铁矿制酸行业重要的产出物,铁含量较高的烧渣主要用作钢铁行业球团和烧结的配料;

铁含量较低的烧渣一般作为水泥用铁质校正料。

以铜冠冶化的烧渣综合试样进行X射线衍射检测铁物相,结果见图1。

图1综合试样X射线衍射(XRD)图谱

从XRD图谱可知,试样中铁物相主要以Fe2O3的形式存在,并包含少量的磁铁矿、黄铁矿,脉石主要为石英、白云石及硫酸钙等。

从收集的数据来看,十几年之前,硫铁矿烧渣的主要指标铁含量均值约为48%,目前硫铁矿烧渣的铁含量均值约为59%;

同时,硫铁矿烧渣中的杂质含量降低较为明显,其中SiO2含量均值由14%降到6%,钙、镁的含量也有所降低。

从调研数据和各硫铁矿制酸企业反映来看,硫铁矿制酸系统中电除尘器收集的矿物中杂质含量比余热锅炉、旋风除尘器收集的物杂质偏高,明显地矿物的硫含量高出近1个百分点、铁含量低5~10个百分点,这与生产原矿物的粒径有关,少量细微的原矿料由气流带入烟气,而被电除尘器收集所致。

表1硫铁矿烧渣的指标

指标

样品

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

样品12

Fe

/%

60.27

60.36

60.75

61.36

63.47

59.61

60.73

64.86

63.25

64.98

64.52

66.50

S

1.48

0.70

0.32

1.34

0.26

1.08

1.05

0.50

0.86

0.51

SiO2

6.12

4.37

2.31

4.32

6.20

5.74

1.73

P

0.012

0.079

0.054

0.0286

0.052

0.0050

0.0070

As

0.076

0.15

0.025

0.0077

0.00010

0.0016

0.14

0.022

0.023

0.020

0.021

0.047

Cu

0.20

0.072

0.030

0.39

0.036

0.0060

0.0085

0.0080

0.043

Pb

0.033

0.36

0.024

0.0212

0.13

1.00

0.10

0.12

0.005

Zn

0.54

0.22

0.5574

0.19

0.084

0.34

0.077

0.070

Na2O

0.091

0.078

0.057

0.035

0.018

0.04

K2O

0.29

0.56

0.17

0.18

Mn

0.0567

0.11

0.086

Cr

0.0030

0.050

0.0047

0.0052

0.0040

0.0045

0.0025

Cd

0.016

0.0010

0.0015

注:

样品12的铁质量分数66.5%(X荧光分析值为68.0%)

表2电除尘器收集的硫铁矿烧渣指标

样品1

样品2

样品3

样品4

样品5

38.26

51.04

59.01

64.24

51.60

3.66

2.73

2.15

1.78

5.90

0.032

 

0.011

0.0081

0.0035

0.0020

0.010

0.28

1.89

0.029

0.048

0.014

0.93

0.0041

0.0055

从表1可知,抽样的全铁质量分数均值为62.5%,标准偏差为2.31%;

从表2可知,仅有少量的试样,但全铁质量分数的数值波动很大。

四、钢铁、水泥行业的相关指标要求概况

1用于烧结和球团加工的铁精矿主要指标要求

修订用于球团加工和烧结的硫铁矿烧渣指标,既考虑硫铁矿(或硫精矿、硫酸亚铁)焙烧产出的烧渣品质,又参考《铁精矿》(GB/T36704-2018)的品级划分。

《铁精矿》的级别划分,见表3~6。

表3磁铁精矿级别的划分

级别

理化指标(质量分数)/%

TFe

Al2O3

水分

粒度

-0.075mm

C68

≥68.0

≤6.5

≤0.08

≤0.05

≤0.6

≤10.0

≥70.0

C67

67.0~<68.0

≤0.10

≥60.0

C66

66.0~<67.0

≤7.0

≤0.15

≤0.07

≤1.0

C65

65.0~<66.0

≤7.5

≤11.0

C63

63.0~<65.0

≤8.0

≤0.20

≤2.0

C60

60.0~<63.0

≤9.0

≤0.50

1、水分指标供参考;

2、铁精矿中砷质量分数不应大于0.07%。

表4赤铁精矿级别的划分

H67

≥67.0

≤5.0

≤0.8

H66

H65

≤1.2

H63

H60

≤0.30

H58

58.0~<60.0

≤12.0

≤1.5

表5以钒钛磁铁矿为主铁精矿级别的划分

V2O5

TiO2

P63

≥63.0

≤3.5

≤6.0

≤0.12

P60

≤4.0

≤3.0

≤0.35

P55

55.0~<60.0

≤13.0

P53

53.0~<55.0

≤4.5

≤0.90

表6以多金属铁矿为主铁精矿级别的划分

K2O+Na2O

F

REO

B67

≤0.80

≥0.10

≥80.0

B66

≤0.40

B65

≤1.00

≤0.60

B63

B58

58.0~<63.0

2水泥用铁质校正料的指标要求

参考团体标准《水泥用铁质校正料》的品级划分,《水泥用铁质校正料》的级别划分见表7、8。

水泥熟料生产原料用的铁质校正料的性能指标要求,见表7。

表7水泥熟料生产原料用的铁质校正料的性能指标

序号

项目

指标要求

Fe2O3

≥25%

MgO

≤5.0%

≤3.0%

≤25%

pH

4~12

水泥熟料生产原料用的铁质校正料的重金属含量控制指标要求,见表8。

表8铁质校正料的重金属含量控制指标(单位:

mg/kg)

砷(As)

≤800

铅(Pb)

≤2000

镉(Cd)

≤50

铬(Cr)

≤1500

铜(Cu)

镍(Ni)

锌(Zn)

≤25000

锰(Mn)

≤10000

五、确定标准主要技术内容的依据

1新版标准主要结构

新版标准共分8章:

1.范围;

2.规范性引用文件;

3.术语和定义;

4产品分类、分级;

5技术要求;

6试验方法;

7检验规则;

8标志、标签;

9包装、运输、贮存及随行文件;

10订货单内容

2新版标准修订的主要内容

2.1范围

(1)对标准规定范围进行了修改,将“合同(或订货单)”修改为“质量预报单”;

(2)对标准适用范围进行了扩展,不仅在原料上增加了“硫精矿、硫酸亚铁”,也在用途上增加了“水泥用的铁质校正料”,比原标准适用范围宽、覆盖面广,同时也说明在使用中应遵守该行业相应的行业标准。

2.2规范性引用文件

(1)按GB/T1.1—2020的要求,对“规范性引用文件”的引导语做了修改;

(2)删除了“GB/T2466”、“GB/T2467”、“GB/T2468”的检测方法,调研表明,硫铁矿烧渣中铜、铅、锌的测定都采用GB/T6730系列的相关标准;

(3)GB/T6730系列标准中测定方法标准的名称已更新,新版也随之更新。

2.3术语与定义

增加了“硫铁矿烧渣”的术语和定义。

硫铁矿烧渣定义为:

“硫铁矿(或硫精矿、硫酸亚铁)经焙烧脱硫加工获得的氧化铁矿物产品”。

从点烟的试样来看,硫铁矿烧渣的TFe/FeO=8~50>3.5。

因此,硫铁矿(或硫精矿)焙烧产出的矿物为氧化矿(主要为赤铁矿)。

2.4技术要求

2.4.1品级指标的修订

(1)将原标准的“一级品”、“二级品”、“三级品”调整为Ⅰ类硫铁矿烧渣“优等品”、“一级品”、“合格品”,并提升了“优等品”的全铁、砷质量分数指标要求,适当地放宽了“合格品”砷的质量分数指标要求。

从抽样的情况来看,Ⅰ类硫铁矿烧渣全铁质量分数高于62%的样品占50%,根据各企业的反映铁质量分数高于54%的产品都销往钢铁厂,均作为球团或烧结的配料使用。

因此,确定优等品的全铁质量分数为62.0%、合格品的全铁质量分数为54.0%是合适的。

(2)增加了铬、镉的指标要求。

2.4.2烧渣的水分

要求不大于18.0%。

水分低于22%的烧渣呈干态、粉状的颗粒物,采用pH试纸置于矿堆的表面,试纸的颜色无变化。

图1水分为18.5%硫铁矿烧渣的形态

标准修订前后质量指标值对比,见表9、10。

9修订后的技术指标

优等品

一等品

合格品

全铁(TFe)的质量分数/%

62.0

58.0

54.0

二氧化硅(SiO2)的质量分数/%

6.0

10.0

12.0

全硫(TS)的质量分数/%

1.0

1.5

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