试验17铬锰铁钴镍Word文件下载.docx

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试验17铬锰铁钴镍Word文件下载.docx

在碱性溶液中,MnO与MnO反应也能生成MnO-

2MnO4-+2MnO2+4OH-====MnO4-+2H2O

在酸性甚至中性溶液中,MnO歧化为MnO和MnO

4MnO4+4H+===4MnO2+302T+2H2O

在酸洗溶液中,MnO也是强氧化剂。

MnSFeSCoSNiS都能溶于稀酸,MnS还能溶于HAc溶液这些硫化物需要在弱碱性溶液中制得。

生成CoS和NiS沉淀,由于晶体结构改变而难溶于稀酸

铬、锰、铁、钻、镍都能形成多种配合物。

CcTNi2+能与过量的氨水反应分别能生成[Co(NH)6]2+和[Ni(NH3)6]2+

锰铬铁钻镍氢氧化物的生成和性质

步骤

反应式

结论与解释

灰绿色

CrCb+3NaoH—Cr(OH)3J+

Cr(OH)a难溶于水,具有

NaCl

两性

蓝紫色

Cr+3OH-—Cr(OH)3J

参P411

Cr(OH)3+3HCl—CrCb+3H2O

Cr(OH)a难溶于水,可溶

亮绿色

3++3+

Cr+3H—Cr+3H2O

于酸生成[Cr(H2O)6]3+,可溶于碱生成[Cr(H2O)4]-1

白色J

Cr(OH)a+4(OH)-—[Cr(H2O”]-

3+

+[Cr(H2O)]

参P419

橙色J

MnSG2NaOH—Mn(OH?

J

碱性中生成Mn(OH2

J,Mn(OH)2J在空气中

MrT+2OH-—Mn(OH>

4

不稳定过速氧化生成

Mn(OH?

+O(空气)—Mn(OH)2+

Mn(OH)

2H2O

在酸性溶液中比同周期

2Mn(OH2+Q—2MnO(OH)

稳定,用强氧化剂Mn被

Mn(OH2+H2SO—MnSO

氧化

白色

Fe2++2OH-—Fe(OH)2;

参P424

红棕色

4Fe(OH)2+Q(空气)+2«

0—

Fe(OH)2很不稳定,易被

4Fe(OH)J

氧化,生得白色Fe(OH)2

测定溶

Fe(OH)2J+2H+—Fe2++

后即被空气氧化成

Fe(OH)3,在酸性介质中,

CcT+2OH-—Co(OH)2J

较稳定

粉红色

Co(OH》J+Q—2CoO(OH)J

褐色

Co(OH)>

J+2H+—C(T+H2O

比Fe(OH)2稳定,但在空

气中缓慢被氧化生成

CoO(OH)J

苹果绿

Ni2++

-2OH--

—Ni(OH)2

Ni(OH)2稳定,不会被空气

氧化,

Fe(OH)2、Co(OH》、Ni(OH)2

Fe3++

3OH--—FeQOHJ+

还原性依次增强,

H2O

FeO(OH)J+3H

L3+

—Fe+

沉淀溶

易溶于酸

FeO(OH)J+HCl

—FeCl3

溶于热且高浓度碱

+3H2O

FeO(OHj+3O^

[Fe(OH)6]3+

Co(OH》+B「2

卜2OH—

CoO(OHJ+2Br-

-+2H2O

CoO(OH可氧化盐酸,放出

蓝色

2CoO(OH)J+6HCl—

氯气

2CoC2+Cl2T

+4H2O

2I-+

Cl2—I

2+2Cl--

二、Cr(lll)的还原性和

Cr3+的鉴定

黄绿色

Cr3++3OH—Cr(OH)3+OH—

在碱性中氧化值为+3价的

[Cr(OH)4]-

[Cr(OH)4]-有较强的还原

性,而被中强氧化剂氧化

黄色

[Cr(OH)4]-+3HO+2OH

2

为:

CrQ-

—2Cr42-+8H2O

在强氧化剂中,氧化为:

二色

2C心

2-亠亠2-

+—C「2O

CrQ(稳定)

在乙醚或戊醇中稳定

橙红色

Cr2O2-

+4H2Q—2CrQJ

(在CrQ中含有过氧基

此可鉴定Cr3+

CrO(Q)会会不断缓解成

Cr3+,并放出氧。

现象

结论或解释

三、CrQ2-和CrO72-的相互转化

铬酸盐、重铬酸盐在溶液中

存在平衡移动

重铬酸盐大都易溶于水

黄T橙红

2CrO42-+—CrO2-

+H2O

铬酸盐多难溶于水

CrQ2-+2Ba2+

+HO—

无变化

2BaCrOJ+2H+

浅黄色

Cro42-+2Bf+

HO+2rf

—BaCrQJ+2H+

柠檬色

CrO

2-Li2+

7+Ba+

H2O+H+—

BaCrOj+2H+

四、CrO72-、MnO、

Fe3+的氧化性与

Fe2+

的还原性

CrQ+3F2S+8rf

在酸性介质中具有强氧化

沉淀析出

—2Cr3++3S+7H2O

2MnO+5FeSO—

MnSO+5Fe3++

3HO

2Fe3++Sn2+—

介质不同其产物也不同

Fe2++SO42-

黑色沉淀

2MnO+MnSO—

5MnOJ+SQ

2MnO+2MnO—

在强碱性溶液中,生成

MnO-+2H2O

Mn6

4MnO+4H+—

4MnOJ+

在酸性甚至近中性溶液中

3QT+2H20

MnO转化为MnO和MnO

五、锰铬铁钻镍硫化物的性质

MnSFe、CoS、NiS均

溶于?

Cr(SO4)

3+NaS—

MnS还能溶于HAc溶液

肉色—白

Cr(OH)3

+H2ST

MnSO

+H2S—MnS+

沉淀溶解

NH

•H2O—Mn(0H2

Mn(OH)

+2^—Mn++

HO

Fe

+H2S—FeS

不溶””

cO

+H2S—CoS

Ni

+H2S—NiS

六、铁钻镍的配合物

K4[Fe(CN)6]+FeCI3—

Fe2+溶液中加赤血盐溶液

K[Fe(CN)6Fe]J

Fe溶液加黄血盐溶液

K+Fe

+[Fe(CN)6]-—

均可生成兰色沉

[KFe(CN)乍e]J(普鲁土蓝)

2++[Fe(CN)3]3-

土黄

—[KFe(CN)6Fe]

CoCI+

NH4CI+NH320

c6+与反应式

—[Co(NH)6]

[Co(NCS)4]2-

—[Co(NH)6]3+

[Co(NCS)4]2-在水浴中不

稳定,

蓝或绿

CoC2

+KSCN+丙酮

•铬锰铁钻镍氢氧化物的生成和性质

[CrCb+3NaoH—Cr(OH)3J

Cr(OH)3难溶于水,具有两:

+NaCl

Cr(OH)3+3HCl—CrCb+

Cr(OH)3难溶于水,可溶于

3H2O

酸生成[Cr(H2O)6]3+,可溶

Cr+3H—Cr+3H2。

Cr(OH)3+4(OH)-—

1

于碱生成[Cr(H2O)4]-

[Cr(H2O)4]-+[Cr(H2O*]

碱性中生成Mn(OH)

MnSO+2NaOH—Mn(OH)2

J,Mn(OH)2J在空气中不

稳定过速氧化生成

Mn++2OH-—Mn(OH)J

Mn(OH2

在酸性溶液中比同周期稳

Mn(OH2+O2—Mn(OH)2+2HO

定,用强氧化剂Mn+被氧化

2Mn(OH)+O2—2MnO(OH》Mn(OH2+H2SQ—MnSC4

Fe2++2OH-—Fe(OH)2J

4Fe(OH^+Q(空气)+

Fe(OH)2很不稳定,易被氧

2HO—4Fe(OH)3J

化,生得白色Fe(OH)2后即被空气氧化成Fe(OH)3,在

Fe(OH)2J+2H+—Fe2+2H2。

酸性介质中,较稳定

Cf+2OH-—Co(OH)2J

Co(OH)J+Q—2CoO(OH)J

Co(OH)J+2H+—CcT+H2O

苹果绿色

测定溶解

~2+--|

Ni+20H—Ni(OH)2;

Fe3++3OH--—FeO(OH;

+H2O

FeO(OH);

+3H—Fe3++

2HO

+HCl—FeCh+3HO

+3OH—

[Fe(OH)6]3+

Co(OH)+Br2+2OH—CoO(OH;

+2Br--+2H2。

2CoO(OH);

+6HCl—

2CoCb+Cl21+4H2O

2I-+Cl2—I2+2Cl—

Ni(OH)2稳定,不会被空气氧化,

CoO(OH可氧化盐酸,放出氯气

二、Cr(III)的还原性和

Cr3++3OH-—Cr(OH)3;

+OH—[Cr(OH)4]-

[Cr(OH)4]-+3HO+2OH—2

2C4+8H2O

2-2-

2CrO+—gQ

CdQ?

+4HQ—2CrQ;

[Cr(OH)4]-有较强的还原性,而被中强氧化剂氧化

CrO2-

(在CrQ中含有过氧基CrO(Q)会会不断缓解成Cr3+,并放出氧。

铬酸盐、重铬酸盐在溶液中存在

平衡移动

黄—橙红

(柠檬色)

2CrQ+—CrO7+H2O

CrQ2-+2Bf+HO—2BaCrQJ+2H

Cro42-+2B#++

H2O+2H+—BaCrQ+2H+CrQ2-+Ba2++H2。

+H—BaCrQj+2H+

四、CrQ2-、MnO、Fe"

的氧化性与F/的还原性

在酸性介质中具有强氧化性

在强碱性溶液中,生成MnO-

黄沉淀析出

CrO2-+3H2S+8H+—2Cr3++3S+7HO

2MnO+5FeSO

—MnSO+5Fe+

2Fe3++Sn—Fe2++sO"

-

2MnO+MnSO4—5MnOH+SO42MnO+2MnSMnO-+2H2O

4MnO+4H—4MnOj+3O4+2H2O

MnSFe、CoS、NiS均溶于?

肉色T白

Cr(S04)3+NaSf

Cr(0H)3+H2ST

MnSO+H2SfMnS

溶于稀酸

Fe3+溶液加黄血盐溶液均可生成兰色沉淀c£

与反应式[Co(NCS)4]2-

[Co(NCS)4]2-在水浴中不稳定,可生成粉红色[Co(H2O)6]

Ni2+在过量氨水中可生成比较稳定的

[Ni(NH3)6]

Ki[Fe(CN)6]+FeCl3

fK[Fe(CN)6Fe]J

■1—3+

+

[Fe(CN)6]4-

f

[KFe(CN)6Fe]J(普鲁

士蓝)

+2+

K+Fe

[Fe(CN)3]3-

[KFe(CN)6Fe]

CoCI+NHCI+NHf[Co(NH)6]2+f[Co(NHa)6]3+

3•H.O

C0CI2+KSCN+

f[Co(SNC)4]2-

丙酮

NiSC4+NH3•HOf

鲜红色

[Ni(NH3)6]2+

2+

[Ni(NH3)6]+

丁二

酮肟(用来鉴定Ni+)

七•试设计两组混合离子进行分离鉴定1.含Cf+和Mrn+的混合液

混合液3-4滴+6MQH+3%O离子分离

J微热

M(OH2+HNO酸化

加ZB©

紫红色(示有m2+)

'

沉淀

CQ;

加HA;

Pb(N®

2或PbAc黄色(示有C3+)

可能含有

Pb2+

Fe3+和Co的混合液

力卩KSCN

加M

加NSCN

加H

A;

KCQ

血红色

[Fe(NCS]2+

示有Fe3+

[Co

黄色或绿色

(NCS4]2-

示有Co2+

PbCrO4;

示有Pb2+

思考题

1.试总结铬、锰、铁、钻、镍氢氧化物的酸碱性和氧化还原性

答:

氢氧化铬难溶于水,具有两性,易溶于酸形成蓝紫色的[Cr(F2O)6]3+,也易溶于碱

3

形成亮绿色的[Cr(OH4]-(或[Cr(OH引-)。

由铬的电极电势图可知;

在酸性溶液中,氧休数为+6的铬(gCh)有较强的氧化

性,可被还原为Cr3+;

而Cr2+有较强的还原性,可被氧化为Cr3+;

2.在Co(OH3中加入浓HCI,有时会生成蓝色的溶液,加水稀释后变为粉红色,试解释之

Co(OH3是两性的氢氧化物,生成蓝色溶液是由于浓HCI有还原性,可将C(T还原为C6+,C0CI2为蓝色;

加水稀释后,反应生成CoCl•6H2O(粉红色)。

2和AgNO溶液会发生什么反应?

4;

+2H

3.在K2C2Q溶液中,分别加入Pb(NO)

22+

Cr20-+2Pb+H2O—2PbCrO

(铬黄)

Cr2C72+4Ag+H2O—2AgCrO4;

(砖红)

4.酸性溶液中,KCwO分别与FeSQ和Na2SO反应的主要产物是什么?

22++3+3+

Cr2O7-+6Fe+14H—2Cr+6Fe+7H2O

2-2-+3+2-

Cr2O7+3SO3++8H—2Cr+3SO3+4H2O

5•在酸性溶液中;

中性溶液中和强碱性溶液中,KMnO4fNa2SO反应的主要产物分别

是什么?

4-2-+2+2-

2MnO4-+5SO2-3+6H+—2Mn2++5SO42-+3H2O

(无色)

2MnO-+2SO2-3+H2。

—2MnOJ+3SOf+2OH-

(棕色)

2MnO+SO3+2OH—MnO4+SO4+H2O

(绿色)

6.试总结铬、锰、铁、钴、镍硫化物的性质答:

铬的硫化物不溶;

锰的硫化物不溶于碱而溶于酸;

铁、钴、镍的硫化物只溶于酸

7•在CoCb溶液中,滴加入NH・HO溶合会有何现象?

由蓝色变为粉红色

8•怎样分离溶液中的Fe3+和Ni2+

在含有Fe3+和Ni2+的溶液中,加入氨水。

这是由于;

Fe3+强烈水解,所以在其水溶液中加入氨时,不会形成氨合物,而生成Fe(OH)3j

2+2+

Ni在过量的氨水中可生成比较稳定的蓝色[Ni(NH3)6]。

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