暨南大学药学院复试资料分析化学简答题Word文档下载推荐.docx

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5.质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?

质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；

电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。

6.可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点?

试简要地进行比较。

可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。

用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛；

其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。

用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较麻烦，但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，准确度较高。

7.什么叫滴定分析？

它的主要分析方法有哪些

使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液，滴加到待测物溶液中，直到待测物组分恰好完全反应，即加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量，这一类分析方法统称为滴定分析法。

按照所利用的化学反应不同，滴定分析法一般可分成酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法等分析方式。

8.能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？

化学反应很多，但是适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件：

（1）反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（99.9％），这是定量计算的基础。

（2）反应速率要快。

对于速率慢的反应，应采取适当措施提高其反应速率。

（3）能用较简便的方法确定滴定终点。

凡是能满足上述要求的反应，都可以用于直接滴定法中，即用标准溶液直接滴定被测物质。

9．什么是化学计量点？

什么是终点?

滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。

在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。

10．表示标准溶液浓度的方法有几种？

各有何优缺点？

常用的表示标准溶液浓度的方法有物质的量浓度和滴定度两种。

（1）物质的量浓度（简称浓度）是指单位体积溶液所含溶质的物质的量,即C=

.在使用浓度时，必须指明基本单元。

（2）滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用Ｔ被测物／滴定剂表示.

特别适用于对大批试样测定其中同一组分的含量。

有时滴定度也可以用每毫升标准溶液中所含溶质的质量来表示，如

=0.01468g/mL．这种表示方法应用不广泛。

11．基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？

作为基准物，除了必须满足以直接法配制标准溶液的物质应具备的三个条件外，最好还应具备较大的摩尔质量，这主要是为了降低称量误差，提高分析结果的准确度。

12．若将H2C2O4·

2H2O基准物长期放在硅胶的干燥器中，当用它标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？

偏低。

因为H2C2O4·

2H2O失去了部分结晶水，用它作基准物时，消耗NaOH溶液的体积偏大，导致测定结果CNaOH偏低。

13．什么叫滴定度？

滴定度与物质的量浓度如何换算？

试举例说明。

滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用T被测物/滴定剂表示，如TFe/KMnO4=0.005682g/mL,即表示1mLKMnO4溶液相当于0.005682克铁。

滴定度与物质的量浓度之间的换算关系为：

TA/B=

CBMA

10-3

例如用NaOH滴定H2C2O4的反应为H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O

则滴定度为：

=

10-3.

14.写出下列酸的共轭碱：

H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。

答：

HPO42-,NH3,PO43-,CO32-,OH-,C6H5O-

15.写出下列碱的共轭酸：

H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。

H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+

16．从下列物质中，找出共轭酸碱对：

HOAc，NH4+，F-，（CH2）6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，（CH2）6N4，NH3，HCN，HF，CO3-

HOAc－OAc-，NH4+－NH3，F-－HF，（CH2）6N4H+－（CH2）6N4，H2PO4-－H3PO4，CN-－HCN,，HCO3-－CO3-

17.上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？

哪个是最强的碱?

试按强弱顺序把它们排列起来。

H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥（CH2）6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3-

CO32-﹥NH3﹥CN-﹥（CH2）6N4﹥OAc-﹥F-

18．写出下列物质在水溶液中的质子条件：

（1）NH3·

H2O;

（2）NaHCO3；

（3）Na2CO3。

NH3·

H2O〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH-〕

NaHCO3〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3-〕+〔OH-〕

Na2CO3〔HCO3-〕+〔H+〕+2[H2CO3]=〔OH-〕

19.写出下列物质在水溶液中的质子条件：

（1）NH4HCO3；

（2）（NH4）2HPO4；

（3）NH4H2PO4。

NH4HCO3[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32-]+[OH-]

（NH4）2HPO4[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]

NH4H2PO4[H+]+[H3PO4]=[NH3]+2[PO43-]+[OH-]+[HPO42-]

20．根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位?

表4—3所列各种指示剂的变色范围是否与推算结果相符?

为什么?

举二例说明之。

根据推算，各种指示剂的变色范围应为2个pH单位，表4—3所列各种指示剂的变色范围与推算结果不相符，其原因是人眼辨别各种颜色的敏锐程度不同。

例如，甲基橙理论变色范围是pH在2.4~4.4，实际为3.1~4.4；

中性红理论变色范围是pH在6.4~8.4，实际为6.8~8.0。

21．下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?

如果可以，应选用哪种指示剂?

（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。

（2）CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。

（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。

CH2ClCOOH，HF很容易满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。

苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。

羟胺，苯胺为碱，其pKb分别为8.04,9.34,羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cKb≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。

苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。

（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其pKa分别为0.64和4.21，很容易满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。

吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pKb分别为8.77和8.85，不能满足cKb≥10-8的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。

22．为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?

试加以说明。

因为醋酸的pKa为4.74，满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定；

硼酸的pKa为9.24，不满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故不可用NaOH标准溶液直接滴定。

23．为什么HCI标准溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蚁酸钠?

硼砂溶于水的反应为：

B4O72-+5H2O→2H2BO3-+2H3BO3

H2BO3-是H3BO3的共轭碱，故H2BO3-的pKb=14-9.24=4.76，它是一个中强碱，可以满足cKb≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定。

蚁酸钠是蚁酸的共轭碱，pKb=14-3.74=10.26，Kb很小，不能满足cKb≥10-8的准确滴定条件，故不可用HCl标准溶液直接滴定。

24.EDTA与金属离子的配合物有哪些特点？

（1）：

配位比１：

１，具有较高的稳定性。

配位反应完全。

（2）：

带电荷，水溶性好，反应速度快。

（3）：

无色金属离子与EDTA形成的配合物仍为无色容易用指示剂判断滴定终点。

但有色金属离子与EDTA形成的配合物颜色加深。

以上三个特点刚好符合滴定分析要求，适合滴定。

25．配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？

为什么要引用条件稳定常数？

稳定常数所表现的环境为只存在着主反应，大小只与温度有关；

而条件稳定常数表现的环境存在着诸多副反应。

更符合实际情况。

因为副反应对主反应有着不同程度的影响，所以要引用条件稳定常数来反映（描述）这些副反应对主反应的影响程度。

26．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？

实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH？

用缓冲溶液控制适当的酸度，使EDTA的酸效应不致太大，

否则，主反应不能反应完全；

另一方面，使金属离子稳定存在于溶液中，不致因羟基配位效应而沉淀，导致无法滴定。

选择滴定时的pH时，既要考虑酸效应，又要考虑羟基配位效应，从而选出最合适的pH范围。

27．金属指示剂的作用原理如何？

它应具备哪些条件？

金属指示剂是一些有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况。

在滴定的pH范围内，游离指示剂和指示剂金属离子配合物两者的颜色应有显著的差别，这样才能使终点颜色变化明显。

指示剂金属离子配合物应易溶于水。

28．为什么使用金属指示剂时要限定pH？

为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？

只有限定适宜的pH，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。

（2）滴定过程要求选择的配位指示剂在pM突跃范围内变色。

滴定终点和化学计量点的关系可以表示为:

pMep=pMsp±

ΔpM其中pMep是化学计量点，与K’MY有关；

ΔpM是误差允许的突跃范围；

pMep是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在pMep以内。

另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn’大小有关，KMIn’大小决定于金属离子种类，溶液pH值等条件。

因此改变pH值可以影响KHIn’，也就影响了变色范围；

使pM落在pMep以内。

综上所述，该思考题可以简答为：

同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn’不同，必须调整pH使pKMIn’落在滴定突跃范围之内。

造成适宜的pH条件也不一定相同。

附金属指示剂理想变色条件

29．什么是金属指示剂的封闭和僵化？

如何避免？

如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换，则虽加入过量的EDTA也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭。

想避免这种现象，可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。

指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀，在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。

想避免这种现象，可以加入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度及加快反应速率，接近终点时要缓慢滴定，剧烈振摇。

30．两种金属离子M和N共存时，什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定？

M和N的金属配合物的稳定性常数差值Δlgk≥5时即可。

31．掩蔽的方法有哪些？

各运用于什么场合？

为防止干扰，是否在任何情况下都能使用掩蔽方法？

配位掩蔽法，其适用场合为：

a：

干扰离子与掩蔽剂形成的配合物远比与EDTA形成的配合物稳定，且形成的配合物应为无色或浅色的，不影响终点的判断。

b：

掩蔽剂不与待测离子配位，即使形成配合物，其稳定性也应远小于待测离子与EDTA配合物的稳定性。

沉淀滴定法，其使用场合为：

生成的沉淀物溶解度要小，使反应完全。

生成的沉淀物是无色或浅色致密的，最好是晶行沉淀，其吸附能力很弱。

氧化还原掩蔽法，其使用场合为：

干扰离子的氧化性或还原性较强，可用还原剂（如：

坏血酸，羟胺，联胺，硫脲，半胱氨等）和氧化剂（如铬离子）使之变成不同价态的与EDTA配合物稳定常数较低的离子。

32．用返滴定法测定铝离子含量时：

首先在pH=3左右加入过量的EDTA并加热，使铝离子配位，试说明选择此pH的理由。

这样做是为了防止铝离子水解而形成多核羟基配合物，进而无法使滴定准确进行。

33.处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？

外界条件对条件电极电位有何影响？

（1）在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。

实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。

但实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）也会影响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。

（2）副反应：

加入和氧化态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位减小；

加入和还原态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位增加。

另外有H+或OH-参加的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。

离子强度的影响与副反应相比一般可忽略。

34.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？

如何加速反应的进行？

影响氧化还原反应速率的主要因素有反应物的浓度,温度,催化剂,诱导作用;

增加反应物的浓度，或升高溶液的温度，或加入正催化剂，或有诱导反应存在等都可加速反应的完成。

35.解释下列现象：

（1）将氯水慢慢加入到含有Br-和I-的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色，如继续加氯水，CCl4层的紫色消失而呈红褐色。

（Cl2/Cl-）＝1.358V，（Br2/Br-）＝1.08V，（I2/I-）＝0.535V，

（1）滴加氯水，I2先析出，故CCl4层为紫色；

若继续滴加氯水，I－浓度逐渐减小，I2/I-电对的电极电位增加，当增加到与Br2　/Br-电对电极电位相等时，Cl2同时氧化Br-和I-，Br2和I2一起析出，CCl4层呈红褐色。

（2）虽然（I2/2I－）＞（Cu2+/Cu+），从电位的大小看，应该I2氧化Cu＋，但是Cu+却能将I-氧化为I2。

当I－浓度较大时,2Cu＋4I－＝2CuI＋I2反应生成沉淀，使[Cu+]降低，则（Cu2+/Cu+）增加，使　（I2/2I－）＜　（Cu2+/Cu+），反应向右进行。

（3）用KMnO4溶液滴定C2O42－时，滴入KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。

在反应MnO42+5C2O42+16H+＝2Mn2++10CO2+8H2O中，Mn2+起催化作用，反应刚开始，[Mn2+]少，随着Mn2+浓度的增加，使反应速度加快，故KMnO4溶液的红色褪去的速度由慢到快。

（4）Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl－的反应。

在反应5Fe2++MnO4+8H+＝5Fe3++Mn2++4H2O中，有Mn（Ⅵ）、Mn（Ⅴ）、Mn（Ⅳ）、Mn（Ⅲ）等不稳定的中间价态离子，它们均能与Cl起反应，从而加速KMnO4氧化Cl的反应。

（5）以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，是使用间接碘量法。

能否用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液？

为什么？

因Cr2O72与S2O3反应产物不单一，无定量关系,　反应不能定量地进行，故不能用K2Cr2O7溶液直接滴定Na2S2O3溶液。

36.氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？

氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点？

（1）电位滴定法可用指示剂（自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂）确定终点。

氧化还原指示剂本身具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同颜色，可利用其氧化或还原反应发生颜色变化以指示终点。

37.氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？

对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？

（1）将被测物处理成能与滴定剂迅速、完全，并按照一定化学计量关系起反应的价态，或处理成高价态后用还原剂滴定，或处理成低价态后用氧化剂滴定。

（2）反应能定量完成且反应速率要快；

反应具有一定的选择性；

过量的氧化剂或还原剂要易于除去。

38.沉淀形式和称量形式有何区别？

试举例说明之。

在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。

例如：

BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·

6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

39．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?

在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；

若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。

40．影响沉淀溶解度的因素有哪些？

它们是怎样发生影响的？

在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?

影响沉淀溶解度的因素有：

共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；

盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；

酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3（PO4）2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；

配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。

综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；

对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。

41．共沉淀和后沉淀区别何在？

它们是怎样发生的？

对重量分析有什么不良影响？

在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？

当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。

后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。

无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。

但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。

42．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低？

如有Na2S04、Fe2（SO4）3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响？

如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2（S04）3，对测定结果又分别有何影响?

如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为MBaO＜MBaSO4。

如有Na2S04、Fe2（SO4）3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。

如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2（S04）3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2（S04）3偏低。

43．沉淀是怎样形成的？

形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？

其中哪些因素主要由沉淀本质决定？

哪些因素与沉淀条件有关？

沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。

将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉淀在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀颗粒。

离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀颗粒的速度为聚集速率。

在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率为定向速率。

如果聚集速率大，定向速率小，即离子很快地聚集生成沉淀颗粒，却来不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀。

反之，如果定向速率大，聚集速率小，即离子较缓慢地聚集成沉淀颗粒，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形沉淀。

其中定向速率主要由沉淀物质本性决定，而聚集速率主要与沉淀条件有关。

44．要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？

欲得到晶形沉淀应采取以下措施：

（1）在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。

（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。

（3）在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。

同时，温度升高，可减少杂质的吸附。

（4）陈化。

陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。

在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。

同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。

也能使沉淀变得更纯净。

45．什么是均相沉淀法？

与